(5R,7R)-2,2,3,3,5,9,9,10,10-nonamethyl-7-((2R,6S,E)-4-methyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hept-3-en-2-yl)-4,8-dioxa-3,9-disilaundecane | 1297374-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5R,7R)-2,2,3,3,5,9,9,10,10-nonamethyl-7-((2R,6S,E)-4-methyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hept-3-en-2-yl)-4,8-dioxa-3,9-disilaundecane
• 英文别名: (2R,4R,5R,6E,9S,10R,12E,15S,16S)-2,4,16,20-tetra(tert-butyldimethylsiloxy)-5,7,9,13,15-pentamethylicosa-6,12-dien-10-ol；(2R,4R,5R,6E,9S,10R,12E,15S,16S)-2,4,16,20-tetrakis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5,7,9,13,15-pentamethylicosa-6,12-dien-10-ol
• CAS: 1297374-37-8
• 化学式: C₄₉H₁₀₄O₅Si₄
• 分子量: 885.704
• InChiKey: ZOENGTRVMCLINO-LOBBPJORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.09
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  28
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,7R)-2,2,3,3,5,9,9,10,10-nonamethyl-7-((2R,6S,E)-4-methyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hept-3-en-2-yl)-4,8-dioxa-3,9-disilaundecane 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 pyridine hydrofluoride 、 碘苯二乙酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁烯 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (6S,7S,9E,12R)-6-hydroxy-7,9-dimethyl-12-[(E,2S,6R)-4-methyl-6-[(7R,9R)-7-methyl-6,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]hept-4-en-2-yl]-1-oxacyclododec-9-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  完全羟基保护的分支杆菌内酯 A 和 B 的高度立体选择性全合成及其脱保护后的立体异构化

  摘要：

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201002627
• 作为产物：
  描述：

  5-((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)戊醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 (+)-B-methoxydiisopinocampheylborane 、 potassium tert-butylate 、 水 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.25h， 生成 (5R,7R)-2,2,3,3,5,9,9,10,10-nonamethyl-7-((2R,6S,E)-4-methyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hept-3-en-2-yl)-4,8-dioxa-3,9-disilaundecane
  参考文献：
  名称：

  完全羟基保护的分支杆菌内酯 A 和 B 的高度立体选择性全合成及其脱保护后的立体异构化

  摘要：

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201002627

文献信息

• Short Convergent Synthesis of the Mycolactone Core Through Lithiation–Borylation Homologations
  作者：Christopher A. Brown、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/chem.201503122

  日期：2015.9.28

  Using iterative lithiation–borylation homologations, the mycolactone toxin core has been synthesized in 13 steps and 17 % overall yield. The rapid build‐up of molecular complexity, high convergence and high stereoselectivity are noteworthy features of this synthesis.

  使用迭代锂化-硼化同系物，分枝菌内酯毒素核心经过 13 个步骤合成，总产率为 17%。分子复杂性的快速积累、高收敛性和高立体选择性是该合成的显着特征。
• Highly Stereoselective Total Synthesis of Fully Hydroxy-Protected Mycolactones A and B and Their Stereoisomerization upon Deprotection
  作者：Guangwei Wang、Ning Yin、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/chem.201002627

  日期：2011.4.4

  Unprecedentedly efficient and highly (≥98 %) stereoselective syntheses of mycolactones A and B side chains relied heavily on Pd‐catalyzed alkenylation (Negishi version) and were completed in 11 longest linear steps from ethyl (S)‐3‐hydroxybutyrate in 12 % and 11 % overall yield, respectively, roughly corresponding to an average of 82 % yield per step. The synthesis of mycolactone core was realized by using Pd‐catalyzed

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。