甲基 4-叠氮基-4,6-二脱氧吡喃甘露糖苷 | 20881-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基 4-叠氮基-4,6-二脱氧吡喃甘露糖苷
• 中文别名: 甲基4-叠氮基-4,6-二脱氧吡喃甘露糖苷
• 英文名称: (2S,3S,4S,5S,6R)-5-azidotetrahydro-2-methoxy-6-methyl-2H-pyran-3,4-diol
• 英文别名: methyl 4-azido-4,6-dideoxy-α-D-mannopyranoside；methyl 4-azido-α-D-4,6-dideoxy-mannopyranoside；Methyl 4-azido-4,6-dideoxymannopyranoside；(2S,3S,4S,5S,6R)-5-azido-2-methoxy-6-methyloxane-3,4-diol
• CAS: 20881-80-5
• 化学式: C₇H₁₃N₃O₄
• 分子量: 203.198
• InChiKey: PKXUFEYHGZHRPK-VEIUFWFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  73.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基 4-叠氮基-4,6-二脱氧吡喃甘露糖苷 在 silver trifluoromethanesulfonate 三氟甲磺酸 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 46.17h， 生成 methyl O-(2-O-acetyl-4-azido-3-O-benzyl-4,6-dideoxy-α-D-mannopyranosyl)-(1->2)-O-(4-azido-3-O-benzyl-4,6-dideoxy-α-D-mannopyranosyl)-(1->2)-4-azido-3-O-benzyl-4,6-dideoxy-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  利用有效衍生自D-甘露糖的甲基4-叠氮基-4,6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖苷合成布鲁氏菌A抗原的抗原决定簇。

  摘要：

  描述了一种合成含有2-连接的4,6-二脱氧-4-甲酰胺基-α-D-甘露吡喃糖基残基的布鲁氏菌O抗原决定簇的策略。所采用的方法还允许改变N-酰基部分。由D-甘露糖以10-20g的规模高产率合成甲基4-叠氮基-4,6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖苷提供了关键的中间体。7的区域选择性乙酰化得到2-乙酸酯8，其用三氯乙酰亚胺苄基酯处理后，提供了甲基2-O-乙酰基-4-叠氮基-3-O-苄基-4，6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖苷。该化合物用作糖基供体12和受体10分子的共同前体。三氟甲磺酸银促进的10乘12的糖基化反应产生了二糖衍生物，其经氢解后生成了甲基4-氨基-2-O-（4-氨基-4,6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖基）-4，从中获得N-甲酰基和N-乙酰基衍生物的6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖苷。13脱乙酰基，然后与12进行糖基化，得到三糖衍生物。N-甲酰化的二糖17抑制布鲁氏菌O-多糖与布鲁氏菌特异性单克隆抗体的结合。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)85094-8
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 吡啶 、 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 叠氮磷酸二苯酯 、 pyridinium dichlorochromate 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 乙酰氯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 甲基 4-叠氮基-4,6-二脱氧吡喃甘露糖苷
  参考文献：
  名称：

  使用氟化类似物研究自由基 S-腺苷-L-甲硫氨酸酶 DesII 的机理

  摘要：

  DesII 是一种自由基 S-腺苷-L-甲硫氨酸 (SAM) 酶，根据其 TDP-糖底物的性质，可以充当脱氨酶或脱氢酶。先前的工作表明底物衍生的、以 C3 为中心的 α-羟烷基自由基是催化过程中的关键中间体。尽管α-羟烷基的去质子化已被证明对于脱氢很重要，但对于脱氨反应的过程知之甚少。为了研究 C3 羟基在脱氨过程中所起的作用，制备了两种底物的 3-氘-3-氟类似物，并用 DesII 进行了表征。在这两种情况下都没有观察到脱氨或氧化作用；然而，在这两种情况下，氘都在底物类似物和 SAM 之间有效交换。这些结果意味着 C3 羟基在这两个反应中都起着关键作用，从而反对脱氨的 1,2-迁移机制，并且当正向分配受到抑制时，SAM 的均裂伴随着 H 原子从底物中提取，很容易可逆。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02545

文献信息

• De Novo Asymmetric Synthesis of Anthrax Tetrasaccharide and Related Tetrasaccharide
  作者：Haibing Guo、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/jo800691v

  日期：2008.7.1

  A de novo asymmetric approach to the natural product anthrax tetrasaccharide 1 and an analogue 2 with an anomeric hexyl azide group has been developed from acetylfuran. The construction of the tetrasaccharide was achieved by a traditional [3 + 1] glycosylation strategy. An iterative diastereoselective palladium-catalyzed glycosylation, Luche reduction, diastereoselective dihydroxylation, and regioselective

  从乙酰呋喃已经开发出从天然产物炭疽四糖1和具有异头己基叠氮化物基团的类似物2的不对称方法。四糖的构建是通过传统的[3 +1]糖基化策略实现的。迭代非对映选择性钯催化糖基化，luche还原反应，非对映选择性二羟基化，选择性和区域选择性酰化物用于该组装升-鼠李糖-trisaccharide构建块。除Luche还原和二羟基化作用外，蒽酮构建基块还需要钯催化的叠氮化物烯丙基化和三氟甲磺酸酯转化来设定葡萄糖立体化学。
• Design and Synthesis of a Universal Antigen to Detect Brucellosis
  作者：Julie Guiard、Eugenia Paszkiewicz、Joanna Sadowska、David R. Bundle

  DOI：10.1002/anie.201302303

  日期：2013.7.8

  Upgrading diagnostics: A universal antigen has been prepared for the detection of brucellosis caused by any Brucella species that express a smooth lipopolysaccharide. This nonasaccharide, which encompasses Brucella A‐ and M‐antigenic determinants, is uniquely available only by chemical synthesis.

  诊断升级：已准备了一种通用抗原，用于检测由表达光滑脂多糖的任何布鲁氏菌属引起的布鲁氏菌病。这种包含布鲁氏菌A和M抗原决定簇的九糖，只有通过化学合成才能唯一获得。
• Mechanistic Investigation of the Radical <i>S</i>-Adenosyl-<scp>l</scp>-methionine Enzyme DesII Using Fluorinated Analogues
  作者：Geng-Min Lin、Sei-Hyun Choi、Mark W. Ruszczycky、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/jacs.5b02545

  日期：2015.4.22

  DesII is a radical S-adenosyl-l-methionine (SAM) enzyme that can act as a deaminase or a dehydrogenase depending on the nature of its TDP-sugar substrate. Previous work has implicated a substrate-derived, C3-centered α-hydroxyalkyl radical as a key intermediate during catalysis. Although deprotonation of the α-hydroxyalkyl radical has been shown to be important for dehydrogenation, much less is known

  DesII 是一种自由基 S-腺苷-L-甲硫氨酸 (SAM) 酶，根据其 TDP-糖底物的性质，可以充当脱氨酶或脱氢酶。先前的工作表明底物衍生的、以 C3 为中心的 α-羟烷基自由基是催化过程中的关键中间体。尽管α-羟烷基的去质子化已被证明对于脱氢很重要，但对于脱氨反应的过程知之甚少。为了研究 C3 羟基在脱氨过程中所起的作用，制备了两种底物的 3-氘-3-氟类似物，并用 DesII 进行了表征。在这两种情况下都没有观察到脱氨或氧化作用；然而，在这两种情况下，氘都在底物类似物和 SAM 之间有效交换。这些结果意味着 C3 羟基在这两个反应中都起着关键作用，从而反对脱氨的 1,2-迁移机制，并且当正向分配受到抑制时，SAM 的均裂伴随着 H 原子从底物中提取，很容易可逆。
• Synthesis and nuclear magnetic resonance studies of some N-acylated methyl 4-amino-4,6-dideoxy-α-<scp>D</scp>-mannopyranosides
  作者：Lennart Kenne、Per Unger、Thomas Wehler

  DOI：10.1039/p19880001183

  日期：——

  The methyl α-glycosides of 4-amino-4,6-dideoxy-D-mannopyranose (perosamine), N-acylated with either formic, acetic, or (S)-2,4-dihydroxybutanoic acid, have been synthesized. The 1H and 13C n.m.r. spectra of these substances and the parent, non-N-acylated glycoside, demonstrated how the chemical shifts are influenced by the N-acylation. The N-formyl derivative occurred in two conformations, s-cis and

  已经合成了被甲酸，乙酸或（S）-2,4-二羟基丁酸N-酰化的4-氨基-4,6-二脱氧-D-甘露吡喃糖（过胺）的甲基α-糖苷。的1 H和13 C ^这些物质和亲本的NMR谱，非Ñ -acylated糖苷，演示了如何将化学位移是由影响Ñ酰化。所述Ñ发生在两种构象，仲-甲酰基衍生物的顺式和S-反，和它们之间的自由能屏障，86.9千焦摩尔-1，通过动态核磁共振谱定义。
• Synthesis of immunologically active oligosaccharide determinants of the Brucella A antigen: utilization of intermediates derived from methyl 4-azido-4,6-dideoxy-α-d-mannopyranoside
  作者：Manfred Gerken、David Bundle

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95591-6

  日期：——

  A facile, high yield synthesis of methyl 4-azido-4,6-dideoxy-D-mannopyranoside is described in conjunction with an integrated strategy for the synthesis of its 1,2-linked oligosaccharides, which are antigenic determinants of the Brucella A antigen.

  描述了一种简便，高产率的甲基4-叠氮基-4,6-二脱氧-D-甘露吡喃糖苷的合成方法及其合成方法，用于合成其1,2-连接的寡糖，而寡糖是布鲁氏菌A抗原的抗原决定簇。