methyl 4-azido-4-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-rhamnopyranoside | 115479-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: methyl 4-azido-4-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-rhamnopyranoside
• 英文别名: methyl 4-azido-4,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside；(3aS,4S,6R,7R,7aS)-7-azido-4-methoxy-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran
• CAS: 115479-45-3
• 化学式: C₁₀H₁₇N₃O₄
• 分子量: 243.263
• InChiKey: FEGFNNZHJBIJOU-DFTQBPQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-azido-4-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-rhamnopyranoside 在 三氟甲磺酸 1,1-二氯甲醚 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 水 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 methyl O-(2-O-acetyl-4-azido-3-O-benzyl-4,6-dideoxy-α-D-mannopyranosyl)-(1->2)-O-(4-azido-3-O-benzyl-4,6-dideoxy-α-D-mannopyranosyl)-(1->2)-4-azido-3-O-benzyl-4,6-dideoxy-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  布鲁氏菌A抗原的免疫活性低聚糖决定簇的合成：衍生自甲基4-叠氮基-4,6-二脱氧-α-d-甘露吡喃糖苷的中间体

  摘要：

  描述了一种简便，高产率的甲基4-叠氮基-4,6-二脱氧-D-甘露吡喃糖苷的合成方法及其合成方法，用于合成其1,2-连接的寡糖，而寡糖是布鲁氏菌A抗原的抗原决定簇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95591-6
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium azide 、 molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 170.5h， 生成 methyl 4-azido-4-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甘露聚糖和鼠李糖呋喃糖酶的四唑

  摘要：

  描述了衍生自D-甘露糖的D-甘露糖和D-鼠李呋喃糖的[3.3.0]双环四唑和源自L-鼠李糖的L-鼠李呋喃糖的合成。形成这种新型糖模拟物的所有三个实例的关键步骤是叠氮化物和腈部分的分子内[1,3]-偶极环加成反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00138-6

文献信息

• Synthetic glycoconjugates characterize the fine specificity of Brucella A and M monoclonal antibodies
  作者：Satadru Sekhar Mandal、N. Vijaya Ganesh、Joanna M. Sadowska、David R. Bundle

  DOI：10.1039/c7ob00445a

  日期：——

  The dominant cell wall antigen of Brucella bacteria is the O-polysaccharide component of the smooth lipopolysaccharide. Infection by various Brucella biovars causes abortions and infertility in a wide range of domestic and wild animals and debilitating disease in humans. Diagnosis relies on the detection of antibodies to the A and M antigens expressed in the O-polysaccharide. This molecule is a homopolymer

  布鲁氏菌细菌的主要细胞壁抗原是光滑脂多糖的O-多糖成分。各种布鲁氏菌生物变种的感染会导致各种家畜和野生动物的流产和不育，并导致人类衰弱的疾病。诊断依赖于针对O-多糖中表达的A和M抗原的抗体的检测。该分子是稀有单糖4-甲酰胺基-4,6-二脱氧-D-甘露吡喃糖（Rha4NFo）的均聚物。A表位是由均匀的α1,2连接的内部聚合物序列产生的，该序列由限定M抗原的独特的四糖序列所覆盖。唯一的寡糖只能通过化学合成获得，并通过牛血清白蛋白的还原性和非还原性残基揭示了精细特异性的结构基础，该特异性可以区分这些密切相关的A和M表位。推断所有这三种M特异性单克隆抗体（mAb）具有在两端开放的凹槽型结合位点，并将α1,3连接的Rha4NFo二糖识别为三糖表位的一部分，在两个mAb中包括末端Rha4NFo残基。这些抗体之一的结合位点足够大，可以结合多达六个Rha4NFo残基，并且涉及对α1,2连接的Rha4NFo
• Synthesis of antigenic determinants of the Brucella a antigen, utilizing methyl 4-azido-4,6-dideoxy-α-d-mannopyranoside efficiently derived from d-mannose
  作者：David R. Bundle、Manfred Gerken、Thomas Peters

  DOI：10.1016/0008-6215(88)85094-8

  日期：1988.3

  A strategy for the synthesis of Brucella O-antigenic determinants containing 2-linked 4,6-dideoxy-4-formamido-alpha-D-mannopyranosyl residues is described. The approach adopted also permits the N-acyl moiety to be varied. A high-yield synthesis of methyl 4-azido-4,6-dideoxy-alpha-D-mannopyranoside from D-mannose on the 10-20-g scale provided the key intermediate. Regioselective acetylation of 7 gave

  描述了一种合成含有2-连接的4,6-二脱氧-4-甲酰胺基-α-D-甘露吡喃糖基残基的布鲁氏菌O抗原决定簇的策略。所采用的方法还允许改变N-酰基部分。由D-甘露糖以10-20g的规模高产率合成甲基4-叠氮基-4,6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖苷提供了关键的中间体。7的区域选择性乙酰化得到2-乙酸酯8，其用三氯乙酰亚胺苄基酯处理后，提供了甲基2-O-乙酰基-4-叠氮基-3-O-苄基-4，6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖苷。该化合物用作糖基供体12和受体10分子的共同前体。三氟甲磺酸银促进的10乘12的糖基化反应产生了二糖衍生物，其经氢解后生成了甲基4-氨基-2-O-（4-氨基-4,6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖基）-4，从中获得N-甲酰基和N-乙酰基衍生物的6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖苷。13脱乙酰基，然后与12进行糖基化，得到三糖衍生物。N-甲酰化的二糖17抑制布鲁氏菌O-多糖与布鲁氏菌特异性单克隆抗体的结合。
• Mechanistic Investigation of the Radical <i>S</i>-Adenosyl-<scp>l</scp>-methionine Enzyme DesII Using Fluorinated Analogues
  作者：Geng-Min Lin、Sei-Hyun Choi、Mark W. Ruszczycky、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/jacs.5b02545

  日期：2015.4.22

  DesII is a radical S-adenosyl-l-methionine (SAM) enzyme that can act as a deaminase or a dehydrogenase depending on the nature of its TDP-sugar substrate. Previous work has implicated a substrate-derived, C3-centered α-hydroxyalkyl radical as a key intermediate during catalysis. Although deprotonation of the α-hydroxyalkyl radical has been shown to be important for dehydrogenation, much less is known

  DesII 是一种自由基 S-腺苷-L-甲硫氨酸 (SAM) 酶，根据其 TDP-糖底物的性质，可以充当脱氨酶或脱氢酶。先前的工作表明底物衍生的、以 C3 为中心的 α-羟烷基自由基是催化过程中的关键中间体。尽管α-羟烷基的去质子化已被证明对于脱氢很重要，但对于脱氨反应的过程知之甚少。为了研究 C3 羟基在脱氨过程中所起的作用，制备了两种底物的 3-氘-3-氟类似物，并用 DesII 进行了表征。在这两种情况下都没有观察到脱氨或氧化作用；然而，在这两种情况下，氘都在底物类似物和 SAM 之间有效交换。这些结果意味着 C3 羟基在这两个反应中都起着关键作用，从而反对脱氨的 1,2-迁移机制，并且当正向分配受到抑制时，SAM 的均裂伴随着 H 原子从底物中提取，很容易可逆。
• Improved synthesis and the crystal structure of methyl 4,6-dideoxy-4-(3-deoxy-l-glycero-tetronamido)-α-d-mannopyranoside, the methyl α-glycoside of the intracatenary repeating unit of the O-polysaccharide of Vibrio cholerae O:1
  作者：Makoto Gotoh、Charles N. Barnes、Pavol Kováč

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84039-3

  日期：1994.7

  O-Deacetylation of 1 gave the title amide 2. Compound 2, obtained crystalline for the first time, was fully characterized, and its crystal structure was determined. Deoxytetronamido derivatives diastereomeric with 1 and 2, respectively, were obtained by the acylation of 12 with 2-O-acetyl-3-deoxy-D-glycero-tetronolactone (prepared from D-homoserine), and subsequent deacetylation. Structures of several byproducts

  将可商购的L-高丝氨酸脱氨的粗产物乙酰化，并将形成的2-O-乙酰基-3-脱氧-L-甘油-四氢内酯（18）用于N-酰化过氧氨甲酰甲基（4-氨基-4甲基） ，6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖苷，12）及其2，3-O-异亚丙基衍生物。从反应中分离出的主要产物是结晶的甲基4-（4-O-乙酰基-3-脱氧-L-甘油-四氢酰胺基）-4,6-二脱氧-α-D-+ ++甘露吡喃糖苷（1，70- 75％）是由最初形成的2'-O-乙酰基衍生物中的乙酰基迁移引起的。1的O-脱乙酰基化得到标题酰胺2。对首次获得结晶的化合物2进行了充分表征，并确定了其晶体结构。Deoxytetronamido衍生物分别为1和2的非对映异构体，通过用2-O-乙酰基-3-脱氧-D-甘油-四氢内酯（由D-高丝氨酸制备）对12进行酰化，然后进行脱乙酰基而获得。由它们的光谱特征推导了12与18反应的几种副产物的结构。由于这些副产物是2的各种O-乙
• Tetrazoles of manno- and rhamno-furanoses
  作者：Benjamin Davis、Tilmann W. Brandstetter、Colin Smith、Lucy Hackett、Bryan G. Winchester、George W.J. Fleet

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01518-3

  日期：1995.10

  The synthesis of tetrazoles derived from D-mannofuranose and both enantiomers of rhamnofuranose provides the first examples of tetrazole analogues of carbohydrates in the furanose form. The D-furanotetrazoles are potential mannosidase inhibitors whereas the L-rhamnotetrazole may interfere with the biosynthesis of cell walls of mycobacteria and provide a strategy for the treatment of tuberculosis and

  衍生自D-甘露呋喃糖和鼠李糖呋喃糖的两种对映异构体的四唑的合成提供了呋喃糖形式的碳水化合物的四唑类似物的第一个实例。D-呋喃四唑是潜在的甘露糖苷酶抑制剂，而L-鼠李糖唑可能会干扰分枝杆菌细胞壁的生物合成，并为结核和麻风病的治疗提供了策略。