11-酮替告皂甙元 | 4802-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 11-酮替告皂甙元
• 英文名称: 11-ketotigogenin
• 英文别名: (3β,5α,25R)-3-hydroxyspirostan-11-one；3β-hydroxy-11-oxo-(25R)-5α-spirostane；(25R)-3β-hydroxy-5α-spirostan-11-one；(25R)-3β-Hydroxy-5α-spirostan-11-on；(1S,2S,4S,5'R,6R,7S,8R,9S,12S,13S,16S,18S)-16-hydroxy-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosane-6,2'-oxane]-11-one
• CAS: 4802-74-8
• 化学式: C₂₇H₄₂O₄
• 分子量: 430.628
• InChiKey: QVZULXNXCIFMTL-IXCVKQQLSA-N

物化性质

• 熔点：
  231-233 °C
• 沸点：
  548.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11-酮替告皂甙元 在 chromium(VI) oxide 、 aluminum oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 水 、 sodium acetate 、 吡啶盐酸盐 、 乙酸酐 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 N-溴代乙酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 34.17h， 生成 (3α,5α,11β,16β)-3,11-bis(benzyloxy)-17-bromo-16-hydroxypregnan-20-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Antiproliferative Agent Hippuristanol and Its Analogues via Suárez Cyclizations and Hg(II)-Catalyzed Spiroketalizations

  摘要：

  A full account of the synthesis of hippuristanol and its analogues is described. Hecogenin acetate was identified as a suitable and economical starting material for this work, and substrate-controlled stereo-selection was obtained throughout the construction of the key spiroketal unit. Suarez cyclization was first used, but Hg(II)-catalyzed spiroketalization of the 3-alkyne-1,7-diol motif was finally identified as the most convenient strategy.

  DOI：

  10.1021/jo102054r
• 作为产物：
  描述：

  龙舌兰皂苷乙酯 在 吡啶 、 甲醇 、 四氧化锇 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 calcium 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 11-酮替告皂甙元
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Antiproliferative Agent Hippuristanol and Its Analogues via Suárez Cyclizations and Hg(II)-Catalyzed Spiroketalizations

  摘要：

  A full account of the synthesis of hippuristanol and its analogues is described. Hecogenin acetate was identified as a suitable and economical starting material for this work, and substrate-controlled stereo-selection was obtained throughout the construction of the key spiroketal unit. Suarez cyclization was first used, but Hg(II)-catalyzed spiroketalization of the 3-alkyne-1,7-diol motif was finally identified as the most convenient strategy.

  DOI：

  10.1021/jo102054r

文献信息

• Steroidal Glycoside Cholesterol Absorption Inhibitors
  作者：Michael P. DeNinno、Peter A. McCarthy、Kimberly C. Duplantier、Cynthia Eller、John B. Etienne、Michael P. Zawistoski、Faan Wen Bangerter、Charles E. Chandler、Lee A. Morehouse、Eliot D. Sugarman、Robert W. Wilkins、Heidi A. Woody、Lawrence M. Zaccaro

  DOI：10.1021/jm9702600

  日期：1997.8.1

  steroidal glycosides as cholesterol absorption inhibitors which act through an unknown mechanism. The lead for this program was tigogenin cellobioside (1, tiqueside) which is a weak inhibitor (ED50 = 60 mg/kg) as measured in an acute hamster cholesterol absorption assay. Modification of the steroid portion of the molecule led to the discovery of 11-ketotigogenin cellobioside (5, pamaqueside) which has an ED50

  我们已经研究了甾体糖苷作为胆固醇吸收抑制剂的作用，该抑制剂通过未知的机制起作用。该程序的主要成分是tigogenin纤维二糖苷（1，tiqueside），它是一种弱抑制剂（ED50 = 60 mg / kg），在急性仓鼠胆固醇吸收试验中测得。对该分子类固醇部分的修饰导致发现了11-酮维他命原纤维二糖苷（5，巴马苷），其ED50为2 mg / kg。用其他糖代替纤维二糖不能提供更有效的类似物。然而，通过修饰纤维二糖上的羟基实现了效力的大的提高。这种策略最终导致11-酮基黄酮生成素（51）的4“，6”-双[（2-氟苯基）氨基甲酰基]-β-D-纤维二糖基衍生物在仓鼠试验中的ED50为0.025 mg / kg，
• Chiral Diaryliodonium Phosphate Enables Light Driven Diastereoselective α-C(sp³)–H Acetalization
  作者：Baihua Ye、Jie Zhao、Ke Zhao、Jeffrey M. McKenna、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.8b05962

  日期：2018.7.5

  C(sp3)-H bond functionalization has emerged as a robust tool enabling rapid construction of molecular complexity from simple building blocks, and the development of asymmetric versions of this reaction creates a powerful methodology to access enantiopure sp3-rich materials. Herein, we report the stereoselective functionalization of C(sp3)-H bonds of cyclic ethers employing a photochemically active

  C(sp3)-H 键功能化已成为一种强大的工具，能够从简单的构建模块快速构建分子复杂性，并且该反应的不对称版本的开发创建了一种获得对映体纯 sp3 丰富材料的强大方法。在此，我们报道了使用光化学活性二芳基碘鎓盐与阴离子相转移催化剂组合对环醚的C(sp3)-H键进行立体选择性官能化。本文概述的合成策略允许使用醇亲核试剂对呋喃和吡喃的α-CH缩醛化进行区域化学和立体化学控制，从而提供控制立体外环缩醛碳的构型的能力。
• The 14C radiolabelled synthesis of the cholesterol absorption inhibitor CP-148,623. A novel method for the incorporation of a 14C label in enones
  作者：Michael P. DeNinno、Keith E. McCarthy

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00361-x

  日期：1997.8

  strategies for the synthesis of these compounds, carbon isotopes in particular, are needed due to the limited availability of labelled reagents. We have developed a novel method for the 14C labelling of enones and have applied it to the synthesis of a 14C radiolabelled version of the cholesterol absorption inhibitor CP-148,623. The key steps involve the 1,2 addition of [14C]methyl Grignard to a cyclic

  同位素标记的化合物在药物研究中起着重要作用。由于标记试剂的可用性有限，因此需要用于合成这些化合物（尤其是碳同位素）的新策略。我们开发了一种新的烯酮14 C标记方法，并将其应用于胆固醇吸收抑制剂CP-148,623的14 C放射性标记版本的合成。关键步骤包括将[ 14 C]甲基格氏试剂1，2加到环状烯酮中，然后利用非传统的基本处理对所得的烯丙基醇进行“异常”臭氧分解。在这两个步骤中，原始的烯酮用14C碳原子位于alpha位置。经过几个标准的化学步骤，完成了[ 14 C] CP-148,623的合成。该方法也已应用于一系列其他烯酮，证明了在烯酮体系中引入碳同位素的程序的一般性。
• Hypocholesterolemic agents
  申请人：Pfizer Inc.

  公开号：US05939398A1

  公开（公告）日：1999-08-17

  This invention relates to certain steroidal glycosides useful as hypocholesterolemic agents and antiatherosclerosis agents and certain protected intermediates useful in the preparation of said steroidal glycosides.

  本发明涉及某些类固醇甙类化合物，可用作降胆固醇药物和抗动脉粥样硬化药物，以及在制备上述类固醇甙类化合物过程中有用的某些保护中间体。
• Synthese von 3?, 21-Diacetoxy-17-hydroxy-5?-pregnandion-(11,20). Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe, 99. Mitteilung
  作者：W. Nagata、Ch. Tamm、T. Reichstein

  DOI：10.1002/hlca.19590420504

  日期：——

  Die Synthese von 3α, 21-Diacetoxy-17α-hydroxy-5α-pregnandion-(ll, 20) (XVII, Di-O-acetyl-Derivat der «Subst. 11-Dehydro-C»), ausgehend von 3β-Hydroxy-5α-pregnandion-(11, 20) mit Hilfe der von GALLAGHER u. Mitarb.15) sowie KRITCHEVSKY & GALLACHER21) entwickelten Methodik, wird beschrieben.

  从3β-羟基5α-开始，合成3α，21-二乙酰氧基-17α-羟基-5α-孕烯二酮-（II，20）（XVII，«Subst。11-Dehydro-C»的二-O-乙酰基衍生物） pregnandione-（11，20）在GALLAGHER等人的帮助下。描述了15）和KRITCHEVSKY＆GALLACHER 21）开发的方法。