methyl 3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-5-methylene-α-D-xylopyranoside | 189758-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-5-methylene-α-D-xylopyranoside
• 英文别名: (3S,4R,6S)-6-methoxy-2-methylidene-3,4-bis(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 189758-77-8
• 化学式: C₂₁H₂₄O₄
• 分子量: 340.419
• InChiKey: LQQVVBYLNSCSJK-QHAWAJNXSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-5-methylene-α-D-xylopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 甲基磺酰氯 、 mercury dichloride 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-苯甲氧基苯酚
  参考文献：
  名称：

  通过改进的手性缬胺胺途径合成阿卡波糖的 2-脱氧异麦芽糖类似物

  摘要：

  从 2,6-dibromo-2, 6-dideoxy-D-mannono-1,4-lactone (6) 开始，通过 11 个步骤立体选择性合成了阿卡波糖的 2-脱氧异麦芽糖类似物，总收率为 7%。后者被还原为乳醇，转化为甲基糖苷 (7) 并氢化为甲基 6-溴-2,6-二脱氧糖苷 (8)。羟基的苄基化，溴消除成 5-烯和 Ferrier 碳环化得到 (2S, 3R)-2,3-bisbenzyloxycyclohex-5-enone (12)。在 –110°C 下 1, 2-加成苄氧基甲基锂得到叔醇 13 的 6:1 混合物；(1S) 异构体是主要的异构体。与异氰酸三氯乙酰酯反应得到氨基甲酸酯 19，当它脱水成氰酸酯时，自发地进行 [1,3] σ 重排成异氰酸酯，在加入甲醇后得到氨基甲酸甲酯 20。

  DOI：

  10.1002/chem.19970030318
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 碘 、 silver fluoride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-5-methylene-α-D-xylopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Novel synthesis of 2-Substituted 19-norvitamin D A-ring phosphine oxide from d-glucose as a building block

  摘要：

  19-Norvitamin D A-ring phosphine oxide 5 was synthesized by a new sequence mode starting from D-glucose as a chiral template. Transformation of the pyranoside ring into the A-ring carbocycle was achieved by the Pd-catalyzed Ferrier rearrangement. The phosphine oxide 5 was obtained in an 18% overall yield by this novel cost-effective method. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(03)00005-2

文献信息

• Vinyl Grignard-Mediated Stereoselective Carbocyclization of Lactone Acetals
  作者：Christinne Hedberg、Morten Estrup、Espen Z. Eikeland、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03079

  日期：2018.2.16

  A novel Ferrier-type carbocyclization is reported. It involves a carbohydrate-derived lactone acetal synthesized from methyl α-d-glucopyranoside, which upon treatment with excess vinylmagnesium bromide provides a highly substituted carbocyclic product as a single stereoisomer. The yield is greatly increased when N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine is added to the reaction mixture. Optimized reaction

  据报道，一种新型的费里尔型碳环化。其涉及由甲基α- d-吡喃葡萄糖苷合成的碳水化合物衍生的内酯缩醛，其在用过量的乙烯基溴化镁处理后提供了高度取代的碳环产物作为单一的立体异构体。产率大大增加时Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ将'-四甲基乙二胺添加到反应混合物中。优化的反应条件已应用于衍生自其他碳水化合物的内酯缩醛。基于获得的结果，提出了可能的反应机理。此外，已经证明反应的可扩展性高达15 g规模和碳环产物的衍生化，包括通过闭环复分解反应形成稀有的反式双环[4.3.0]壬烯支架。通过X射线晶体学分析证实了该产物和所有碳环产物的结构。
• Synthesis of a-ring synthon of 19-nor-1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 from (D)-glucose
  申请人：——

  公开号：US20040133026A1

  公开（公告）日：2004-07-08

  The present invention provides a method for the synthesis of an A-ring synthon phosphine oxide used in the preparation of 19-nor vitamin D compounds, and to novel synthetic intermediates formed during the synthesis. The new method prepares the phosphine oxide from (D)-glucose.

  本发明提供了一种合成A环合成子膦氧化物的方法，该方法用于制备19-去甲维生素D化合物，并且提供了在合成过程中形成的新型合成中间体。这种新方法是从（D）-葡萄糖制备膦氧化物。
• Synthesis of the 2-Deoxyisomaltose Analogue of Acarbose by an Improved Route to Chiral Valieneamines
  作者：Tina M. Tagmose、Mikael Bols

  DOI：10.1002/chem.19970030318

  日期：——

  A 2-deoxyisomaltose analogue of acarbose was stereoselectively synthesised in 11 steps with a total yield of 7% starting from 2,6-dibromo-2, 6-dideoxy-D-mannono-1,4-lactone (6). The latter was reduced to the lactol, converted to the methyl glycoside (7) and hydrogenated to the methyl 6-bromo-2,6-dideoxyglycoside (8). Benzylation of the hydroxy groups, elimination of bromine to a 5-ene and Ferrier carbocyclisation

  从 2,6-dibromo-2, 6-dideoxy-D-mannono-1,4-lactone (6) 开始，通过 11 个步骤立体选择性合成了阿卡波糖的 2-脱氧异麦芽糖类似物，总收率为 7%。后者被还原为乳醇，转化为甲基糖苷 (7) 并氢化为甲基 6-溴-2,6-二脱氧糖苷 (8)。羟基的苄基化，溴消除成 5-烯和 Ferrier 碳环化得到 (2S, 3R)-2,3-bisbenzyloxycyclohex-5-enone (12)。在 –110°C 下 1, 2-加成苄氧基甲基锂得到叔醇 13 的 6:1 混合物；(1S) 异构体是主要的异构体。与异氰酸三氯乙酰酯反应得到氨基甲酸酯 19，当它脱水成氰酸酯时，自发地进行 [1,3] σ 重排成异氰酸酯，在加入甲醇后得到氨基甲酸甲酯 20。
• Novel synthesis of 2-Substituted 19-norvitamin D A-ring phosphine oxide from d-glucose as a building block
  作者：Masato Shimizu、Yukiko Iwasaki、Yoshinori Shibamoto、Miki Sato、H.F DeLuca、Sachiko Yamada

  DOI：10.1016/s0960-894x(03)00005-2

  日期：2003.3

  19-Norvitamin D A-ring phosphine oxide 5 was synthesized by a new sequence mode starting from D-glucose as a chiral template. Transformation of the pyranoside ring into the A-ring carbocycle was achieved by the Pd-catalyzed Ferrier rearrangement. The phosphine oxide 5 was obtained in an 18% overall yield by this novel cost-effective method. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.