(2S,3S,4R,6S)-3,4-Bis-benzyloxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-carbaldehyde | 614752-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S,4R,6S)-3,4-Bis-benzyloxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-carbaldehyde
• CAS: 614752-30-6
• 化学式: C₂₁H₂₄O₅
• 分子量: 356.419
• InChiKey: IKDJKFRCDJLRBM-CGXNFDGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4R,6S)-3,4-Bis-benzyloxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-carbaldehyde 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 Pd(PPh3)4 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyl (5R)-3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-5-[3-(phenylthio)but-3-enyl]-α-D-threo-pentopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖底物上的乙缩醛-乙烯基硫醚环化：结构和取代基的影响。

  摘要：

  一系列2-脱氧呋喃糖苷和-吡喃糖苷衍生物被制成带有乙烯基或丙烯基侧链的衍生物。通过与1-溴-1-（苯硫基）乙烯的铃木（Suzuki）交叉偶联反应进行烯烃的延伸，得到硫代烯醇醚作为环化底物。在低于0摄氏度的叔丁基甲基醚中用BF（3）.Et（2）O处理这些底物可诱导环化为光学活性双环醚。如果环化是在甲苯作为溶剂中进行的，则末端硫烯醇醚异构化为内部的硫烯醇醚可以在环化之前进行。空间和电子因素可能会阻碍环化反应。双环醚的开放可以用酮53向环辛烯酮54的碱诱导转化来说明。

  DOI：

  10.1021/jo026163i
• 作为产物：
  描述：

  2-Deoxy-D-glucose 在 咪唑 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 乙酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (2S,3S,4R,6S)-3,4-Bis-benzyloxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  糖底物上的乙缩醛-乙烯基硫醚环化：结构和取代基的影响。

  摘要：

  一系列2-脱氧呋喃糖苷和-吡喃糖苷衍生物被制成带有乙烯基或丙烯基侧链的衍生物。通过与1-溴-1-（苯硫基）乙烯的铃木（Suzuki）交叉偶联反应进行烯烃的延伸，得到硫代烯醇醚作为环化底物。在低于0摄氏度的叔丁基甲基醚中用BF（3）.Et（2）O处理这些底物可诱导环化为光学活性双环醚。如果环化是在甲苯作为溶剂中进行的，则末端硫烯醇醚异构化为内部的硫烯醇醚可以在环化之前进行。空间和电子因素可能会阻碍环化反应。双环醚的开放可以用酮53向环辛烯酮54的碱诱导转化来说明。

  DOI：

  10.1021/jo026163i

文献信息

• Substituent effects on the SmI2/Pd(0)-promoted carbohydrate ring-contraction of 5-alkynylpyranosides
  作者：José M. Aurrecoechea、Jesús H. Gil、Beatriz López

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01103-7

  日期：2003.9

  The effect of substituents on the reactivity and stereoselectivity of the SmI2/Pd(0)-promoted ring-contraction of 5-alkynylpyranosides has been examined using substrates substituted only at selected positions. While formation of 2-ethynylcyclopentanols takes place efficiently, an internal alkyne did not afford the expected product. The presence of peripheral alkoxy substituents leads to variable stereoselectivities that depend on the number and orientation of such groups. Thus, an isolated OBn substituent at C(3) (carbohydrate numbering) exerts a significant stereochemical control while additional substitution with the same group at C(4) either enhances or drastically reduces stereoselectivity depending on its orientation (alpha or beta, respectively). (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.