(1S,6S,8S)-8-vinyl-2,9,10-trioxa-1-phosphabicyclo[4.3.1]dec-4-ene 1-oxide | 862973-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,6S,8S)-8-vinyl-2,9,10-trioxa-1-phosphabicyclo[4.3.1]dec-4-ene 1-oxide
• 英文别名: (1S,6S,8S)-8-ethenyl-2,9,10-trioxa-1lambda5-phosphabicyclo[4.3.1]dec-4-ene 1-oxide；(1S,6S,8S)-8-ethenyl-2,9,10-trioxa-1λ5-phosphabicyclo[4.3.1]dec-4-ene 1-oxide
• CAS: 862973-35-1
• 化学式: C₈H₁₁O₄P
• 分子量: 202.147
• InChiKey: HEFHKSYPUAMSGC-RBDZCENOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6S,8S)-8-vinyl-2,9,10-trioxa-1-phosphabicyclo[4.3.1]dec-4-ene 1-oxide 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 草酰氯 、 copper(I) cyanide di(lithium chloride) 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 palladium 10% on activated carbon 、 2-硝基苯磺酰肼 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 53.42h， 生成 (5S,7R,9S,12R,13S,14S)-15-((2S,3R,7R,E)-2-((4S,6R)-2,2-dimethyl-6-(pent-4-enyl)-1,3-dioxan-4-yl)-5-methyl-7-(triethylsilyloxy)dec-4-en-3-yloxy)-13-(4-methoxybenzyloxy)-2,12,14-trimethyl-15-oxopentadec-1-ene-5,7,9-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Dolabelide C: A Phosphate-Mediated Approach

  摘要：

  The first synthesis of dolabelide C (1), a cytotoxic marine macrolide, is reported utilizing a phosphate tether-mediated approach. Bicyclic phosphates (S,S,S-p)-5 and (R,R,R-p)-5 serve as the central building blocks for the construction of two major 1,3-anti-diol subunits in 1 through selective cleavage pathways, regioselective olefin reduction, and cross-metathesis. Overall, phosphate-mediated processes provided copious amounts of both major subunits allowing for a detailed RCM macrocyclization study to the 24-membered macrolactone 1.

  DOI：

  10.1021/jo2003506
• 作为产物：
  描述：

  (1S,6S,8S)-8-vinyl-2,9,10-trioxa-1-phosphabicyclo[4.3.1]dec-4-ene 1-borane 在 三乙烯二胺 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1S,6S,8S)-8-vinyl-2,9,10-trioxa-1-phosphabicyclo[4.3.1]dec-4-ene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  P -Stereogenic双环[4.3.1]亚磷酸硼烷：可调P -Tether系统的合成和对C 2-对称的1,3-抗-Diol的去对称化作用

  摘要：

  报道了用于C 2对称二烯二醇去对称化的P-立体异构双环[4.3.1]亚磷酸硼烷系链系统的开发。该报告重点介绍了初步研究，包括系链的安装和去除以及通过二酰亚胺还原或交叉复分解实现的环外烯烃的化学选择性官能化。最值得注意的是，发散的氧化策略允许将双环亚磷酸酯硼烷络合物转化为相应的磷酸盐或硫代磷酸盐系统，从而突出了该P-系链系统的电子衰减。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00851

文献信息

• An Iterative Phosphate Tether Mediated Approach for the Synthesis of Complex Polyol Subunits
  作者：Salim Javed、Arghya Ganguly、Gihan C. Dissanayake、Paul R. Hanson

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03350

  日期：2022.1.14

  are iterative use of a phosphate tether-mediated one-pot sequential RCM/CM/H2 with subsequent utilization of either a regio-/diasteroselective cuprate addition or a Pd-catalyzed reductive allylic transposition. This method highlights the asymmetric synthesis of 12 complex polyol subunits in 4–6 one-pot sequential operations with a total of 12–14 reactions, of which 4–5 are catalytic, with minimal workup

  报道了一种生产先进多元醇亚基的经济方法。所涉及的关键反应是迭代使用磷酸系链介导的一锅连续RCM/CM/H 2以及随后使用区域/非对映选择性铜酸盐添加或Pd催化的还原烯丙基转座。该方法强调了 12 个复杂多元醇亚基的不对称合成，需要 4-6 个一锅连续操作，总共 12-14 个反应，其中 4-5 个是催化反应，只需最少的后处理和纯化程序。
• 10.1021/0l1002913
  作者：Venukadasula, Phanindra K. M.、Chegondi, Rambabu、Maitra, Soma、Hanson, Paul R.

  DOI：10.1021/0l1002913

  日期：——
• <i>P</i>-Tether-Mediated, Iterative S_N2′-Cuprate Alkylation Strategy to Skipped Polyol Stereotetrads: Utility of an Oxidative “Function Switch” with Phosphite–Borane Tethers
  作者：Jana L. Markley、Paul R. Hanson

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00852

  日期：2017.5.19

  The development of a P-tether-mediated, iterative S(N)2'-cuprate alkylation protocol for the formation of 1,3-skipped polyol stereotetrads is reported. This two-directional synthetic strategy builds molecular complexity from simple, readily prepared C-2-symmetric dienediols and unites the chemistry of both temporary phosphite-borane tethers and temporary phosphate tethers-through an oxidative "function switch" of the P-tether itself-to generate intermediates that were previously inaccessible via either method alone.