(4S,6S)-4,6-diethenyl-2-(2-propen-1-yloxy)-1,3,2-dioxaphosphorinane 2-oxide | 862973-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,6S)-4,6-diethenyl-2-(2-propen-1-yloxy)-1,3,2-dioxaphosphorinane 2-oxide
• 英文别名: (4S,6S)-4,6-bis(ethenyl)-2-prop-2-enoxy-1,3,2lambda5-dioxaphosphinane 2-oxide；(4S,6S)-4,6-bis(ethenyl)-2-prop-2-enoxy-1,3,2λ5-dioxaphosphinane 2-oxide
• CAS: 862973-37-3
• 化学式: C₁₀H₁₅O₄P
• 分子量: 230.2
• InChiKey: FODUWWVVJOKQRJ-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6S)-4,6-diethenyl-2-(2-propen-1-yloxy)-1,3,2-dioxaphosphorinane 2-oxide 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (1S,6S,8S)-8-vinyl-2,9,10-trioxa-1-phosphabicyclo[4.3.1]dec-4-ene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  一种迭代磷酸系链介导的复杂多元醇亚基合成方法

  摘要：

  报道了一种生产先进多元醇亚基的经济方法。所涉及的关键反应是迭代使用磷酸系链介导的一锅连续RCM/CM/H 2以及随后使用区域/非对映选择性铜酸盐添加或Pd催化的还原烯丙基转座。该方法强调了 12 个复杂多元醇亚基的不对称合成，需要 4-6 个一锅连续操作，总共 12-14 个反应，其中 4-5 个是催化反应，只需最少的后处理和纯化程序。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03350
• 作为产物：
  描述：

  (3S,5S)-hepta-1,6-diene-3,5-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 (4S,6S)-4,6-diethenyl-2-(2-propen-1-yloxy)-1,3,2-dioxaphosphorinane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Multivalent Activation in Temporary Phosphate Tethers:  A New Tether for Small Molecule Synthesis

  摘要：

  A new tether for small molecule synthesis is reported. This functionally active tether mediates the desymmetrization of a pseudo-C-2-symmetric tris-allylic phosphate triester to generate a P-chiral bicyclo[4.3.1]phosphate containing ample steric and stereoelectronic differentiation for investigating chemo-, regio-, and stereoselective transformations. Overall, the method reported herein demonstrates a fundamentally new role of phosphates in synthesis and provides differentiated polyol building blocks for use in natural product synthesis.

  DOI：

  10.1021/ol0512886

文献信息

• An Efficient, Modular Approach for the Synthesis of (+)-Strictifolione and a Related Natural Product
  作者：Susanthi Jayasinghe、Phanindra K. M. Venukadasula、Paul R. Hanson

  DOI：10.1021/ol403110p

  日期：2014.1.3

  An efficient, library amenable, “pot economical” total synthesis of (+)-strictifolione and the related natural product, (6R)-6[(E,4R,6R)-4,6-dihydroxy-10-phenyl-1-decenyl]-5,6-dihydro-2H-2-pyrone, are reported. This modular approach takes advantage of two consecutive phosphate tether-mediated, one-pot, sequential protocols, followed by a final cross metathesis to deliver both antifungal natural products

  (+)-strictifolione 和相关天然产物 (6 R )-6[( E ,4 R ,6 R )-4,6-dihydroxy-10-phenyl的高效、适合图书馆的“盆栽经济”全合成-1-癸烯基] -5,6-二氢-2- ħ -2-吡喃酮报告。这种模块化方法利用两个连续的磷酸盐系链介导的单锅顺序方案，然后进行最终的交叉复分解，在三锅过程中从各自的对映体 ( R , R )-和 (小号，小号)-三烯的纯化最少。该路线的一个显着特征是由于磷酸三酯固有的正交保护和离去基团特性，不需要额外的保护基团。
• Synthesis of the C1−C16 Polyol‐Containing Macrolactone of 13‐Desmethyl Lyngbouilloside, an Unnatural Analog of the Originally Assigned Structure of (−)‐Lyngbouilloside
  作者：Arghya Ganguly、Salim Javed、Mahipal Bodugam、Gihan C. Dissanayake、Rambabu Chegondi、Paul R. Hanson

  DOI：10.1002/ijch.202100019

  日期：2021.7

  The synthesis of the C1−C16 polyol-containing macrolactone of 13-desmethyl lyngbouilloside, an unnatural analog of the originally assigned structure of (−)-lyngbouilloside is reported. Synthesis of the C1−C16 acyclic backbone is achieved via iterative use of a phosphate tether-mediated one-pot sequential, RCM/CM/chemoselective diimide reduction, with concomitant use of a regio- and diastereoselective

  据报道，合成了含有 C1-C16 多元醇的 13-去甲基 lyngbouilloside 的大环内酯，这是最初指定的 (-)-lyngbouilloside 结构的非天然类似物。C1-C16 无环骨架的合成是通过反复使用磷酸系链介导的一锅序贯、RCM/CM/化学选择性二亚胺还原，同时使用 Me 2进行区域和非对映选择性铜酸盐添加来实现的Zn/CuCN ⋅ 2LiCl 或 Pd 催化的还原烯丙基转座，分别在含双环 [4.3.1] 磷酸盐的亚基上。随后的氧化裂解和 Roskamp 同源性完成了通往 C1-C16 无环片段的途径。探索了两种通往大环核心的路线，但取得了不同的成功，（i）C13 仲甲醇的 Boeckman 型酰基乙烯酮捕获和（ii）采用酸催化的吡喃混合缩酮形成的替代路线，C7 仲甲醇与使用原甲酸三甲酯生成 β-酮酯，然后进行 Yamaguchi 环化。
• A Pot-Economical Approach to the Total Synthesis of Sch-725674
  作者：Mahipal Bodugam、Salim Javed、Arghya Ganguly、Jessica Torres、Paul R. Hanson

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03547

  日期：2016.2.5

  A pot-economical total synthesis of antifungal Sch-725674, 1, is reported. The approach takes advantage of a number of one-pot, sequential transformations, including a phosphate tether-mediated one-pot, sequential RCM/CM/chemoselective hydrogenation protocol, a one-pot tosylation/acrylation sequence, and a one-pot, sequential Finkelstein reaction/Boord olefination/acetonide deprotection procedure to

  报道了抗真菌剂 Sch-725674, 1 的罐式经济全合成。该方法利用了许多一锅、顺序转化，包括磷酸系链介导的一锅、顺序RCM/CM/化学选择性氢化方案、一锅甲苯磺化/丙烯酸化序列和一锅、顺序Finkelstein反应/Boord烯化/丙酮化物脱保护程序通过减少分离和纯化程序来简化合成路线，从而节省时间。总体而言，已经开发出一种不对称路线，该路线可以在七罐中用磷酸盐（ S,S ）-三烯有效地完成，并且纯化程度最低。
• 10.1021/0l1002913
  作者：Venukadasula, Phanindra K. M.、Chegondi, Rambabu、Maitra, Soma、Hanson, Paul R.

  DOI：10.1021/0l1002913

  日期：——
• Total Synthesis of Dolabelide C: A Phosphate-Mediated Approach
  作者：Paul R. Hanson、Rambabu Chegondi、John Nguyen、Christopher D. Thomas、Joshua D. Waetzig、Alan Whitehead

  DOI：10.1021/jo2003506

  日期：2011.6.3

  The first synthesis of dolabelide C (1), a cytotoxic marine macrolide, is reported utilizing a phosphate tether-mediated approach. Bicyclic phosphates (S,S,S-p)-5 and (R,R,R-p)-5 serve as the central building blocks for the construction of two major 1,3-anti-diol subunits in 1 through selective cleavage pathways, regioselective olefin reduction, and cross-metathesis. Overall, phosphate-mediated processes provided copious amounts of both major subunits allowing for a detailed RCM macrocyclization study to the 24-membered macrolactone 1.