3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose | 4435-05-6

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose
• 英文别名: [(3As,5R,6R,7S,7aS)-6,7-diacetyloxy-2-methoxy-2-methyl-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran-5-yl]methyl acetate
• CAS: 4435-05-6
• 化学式: C₁₅H₂₂O₁₀
• 分子量: 362.334
• InChiKey: AUVGRVGPAIFPSA-PEONVUOVSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-109°C
• 沸点：
  419.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-溴-Alpha-D-甘露糖
  参考文献：
  名称：

  具有生物学意义的模型寡糖的合成。甲基3,6-二-O-（α-D-甘露吡喃糖基）-α-d-甘露吡喃糖苷和相应的甘露糖苷的合成。

  摘要：

  甲基2-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-3-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-甘露吡喃糖基）-α-D-甘露吡喃糖苷（12）为通过用2-O-乙酰基-α-D-甘露吡喃糖基溴化物（11）对2-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-甲基-D-甘露吡喃糖苷（9）进行Helferich糖基化以90％的产率制备。除去亚苄基和用11进行的第二次Helferich糖基化反应导致甲基2-O-烯丙基-3,6-二-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-甘露吡喃糖基）- α-D-甘露糖吡喃糖苷（14），经过脱甲酰作用和Zemplén脱乙酰基作用后，得到标题化合物5。二糖甲基3-O-（α-D-甘露吡喃糖基）-α-甘露糖吡喃糖苷（7）和甲基6-O-（ α-D-甘露吡喃糖基）-α-D-甘露吡喃糖苷（6）也已经合成。给出了化合物5、6和7的1H-nmr光谱的完整分配。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(82)80004-9
• 作为产物：
  描述：

  甘露糖 在 2,6-二甲基吡啶 、 高氯酸 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  锈普罗维登斯氏菌O34的O-多糖的三，六和七糖亚结构的全合成。

  摘要：

  描述了一种通用且有效的策略，用于合成锈锈菌O34的脂多糖的三糖，六糖和七糖亚结构。对于七糖，采用了七个不同的结构单元。该结构的特殊特征是一个α-连接的半乳​​糖胺和两个嵌入的α-岩藻糖单元，它们在3和-4位分支或在其2位进一步连接。收敛策略集中在[4 + 3]，[3 + 4]和[4 + 2 + 1]耦合上。[4 + 3]和[3 + 4]耦合策略失败，而[4 + 2 + 1]策略成功。作为单糖结构单元，使用了三氯乙酰亚胺酸酯和磷酸盐。通过桦木反应实现了完全保护的结构的整体脱保护。

  DOI：

  10.1002/chem.202000496

文献信息

• A Concise Synthesis of Oligosaccharides Derived From Lipoarabinomannan (LAM) with Glycosyl Donors Having a Nonparticipating Group at C2
  作者：Zhihao Li、Changping Zheng、Marco Terreni、Teodora Bavaro、Matthieu Sollogoub、Yongmin Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.201901915

  日期：2020.4.16

  is one of the top ten leading causes of death over the world, and lipoarabinomannan (LAM) has been confirmed to play significant roles in this process. In this study, a convenient synthetic approach has been developed for the synthesis of oligosaccharides derived from LAM starting with commercially available substrates and reagents. The key steps for stereoselective construction of glycosidic bonds by

  导致结核病 (TB) 的分枝杆菌感染是全球十大主要死亡原因之一，而脂阿拉伯甘露聚糖 (LAM) 已被证实在此过程中发挥着重要作用。在这项研究中，开发了一种方便的合成方法，用于从市售底物和试剂开始合成源自 LAM 的寡糖。实现了在没有相邻参与组的情况下通过与供体糖基化的受体立体选择性构建糖苷键的关键步骤。值得注意的是，采用酶水解制备甘露糖结构单元，并采用桦木反应一步法脱去乙酰基和苄基以及还原叠氮基，避免了多次化学过程。最后，
• Synthesis of the essential core of the human glycosylphosphatidylinositol (GPI) anchor
  作者：Barbara Richichi、Lucio Luzzatto、Rosario Notaro、Giancarlo la Marca、Cristina Nativi

  DOI：10.1016/j.bioorg.2010.12.002

  日期：2011.4

  role of GPI anchors is of paramount importance; however, we are still far from fully understanding the structure–function relationship of these molecules. One major limiting factor has been the tiny quantities available from natural sources; obtaining homogeneous and well-defined GPI structures by synthesis, is both a challenge and an attractive goal. We report here the convergent synthesis of the essential

  GPI锚的生物学作用至关重要。然而，我们离完全了解这些分子的结构-功能关系还很远。一个主要的限制因素是可从自然资源中获得的微量产品。通过合成获得均质且定义明确的GPI结构，既是挑战，也是诱人的目标。我们在这里报告人类GPI锚点1的基本核心的收敛合成，利用共同的前体获得三糖供体2和新的保护基序列。首次制备的最终产品具有生物活性。
• Preparation of Thiosugars and Their Use
  申请人：Davis Benjamin Guy

  公开号：US20090176970A1

  公开（公告）日：2009-07-09

  A process for the preparation of a thiosaccharide represented by Saccharide-S-H wherein Saccharide comprises at least 4 sugar units, comprises subjecting a corresponding compound of the formula (P)Saccharide-S-(P) wherein (P) represents an O- or S-protecting group(s), to Birch reduction.

  一种制备由糖硫代糖（Saccharide-S-H）表示的硫代糖的方法，其中糖代表至少4个糖单元，包括将具有以下结构的相应化合物（P）糖硫代糖（P）进行桦还原：（P）糖硫代糖（P），其中（P）代表一个或多个O-或S-保护基。
• Design and synthesis of multivalent α-1,2-trimannose-linked bioerodible microparticles for applications in immune response studies of <i>Leishmania major</i> infection
  作者：Chelsea L Rintelmann、Tara Grinnage-Pulley、Kathleen Ross、Daniel E K Kabotso、Angela Toepp、Anne Cowell、Christine Petersen、Balaji Narasimhan、Nicola Pohl

  DOI：10.3762/bjoc.15.58

  日期：——

  Leishmaniasis, a neglected tropical disease, currently infects approximately 12 million people worldwide with 1 to 2 million new cases each year in predominately underdeveloped countries. The treatment of the disease is severely underdeveloped due to the ability of the Leishmania pathogen to evade and abate immune responses. In an effort to develop anti-leishmaniasis vaccines and adjuvants, novel carbohydrate-based probes were made to study the mechanisms of immune modulation. In this study, a new bioerodible polyanhydride microparticle was designed and conjugated with a glycodendrimer molecular probe. This molecular probe incorporates a pathogen-like multivalent display of α-1,2-trimannose, for which a more efficient synthesis was designed, with a tethered fluorophore. Further attachment of the glycodendrimer to a biocompatible, surface eroding microparticle allows for targeted uptake and internalization of the pathogen-associated oligosaccharide by phagocytic immune cells. The α-1,2-trimannose-linked bioerodible microparticles were found to be safe after administration into the footpad of mice and demonstrated a similar response to α-1,2-trimannose-coated latex beads during L. major footpad infection. Furthermore, the bioerodible microparticles allowed for investigation of the role of pathogen-associated oligosaccharides for recognition by pathogen-recognition receptors during L. major-induced leishmaniasis.

  利什曼病是一种被忽视的热带疾病，目前全球大约有1200万人感染，每年有大约100万到200万新病例，主要发生在发展中国家。由于利什曼原虫能够逃避和减弱免疫反应，治疗这种疾病的方法严重不足。为了开发抗利什曼病的疫苗和佐剂，人们制作了基于碳水化合物的新的分子探针来研究免疫调节的机制。在这项研究中，设计了一种新的生物可降解的多酸酐微粒，并将其与一种糖基树状分子探针结合。这个分子探针结合了一种类似病原体的多价α-1,2-三甘露糖展示，为了更有效的合成，它还连接了一个荧光团。将糖基树状分子进一步附着在生物相容性、表面侵蚀的微粒上，允许吞噬免疫细胞针对性地摄取和内化与病原体相关的低聚糖。α-1,2-三甘露糖连接的生物可降解微粒在小鼠脚垫内注射后被认为是安全的，并且在利什曼原虫脚垫感染期间，对α-1,2-三甘露糖包被的乳胶珠的反应相似。此外，生物可降解微粒允许研究病原体相关低聚糖在利什曼原虫诱导的利什曼病期间被病原体识别受体的识别作用。
• 1,2-Anhydrosaccharides and 1,2-Cyclic Sulfites as Saccharide Donors in Convergent Synthesis of Glucopyranosyl-, Mannopyranosyl- and Ribofuranosylbenzocamalexin
  作者：Martin Humeník、Peter Kutschy、Vladimír Kováčik、Slávka Bekešová

  DOI：10.1135/cccc20050487

  日期：——

  A convergent synthesis of 1-(β-D-glucopyranosyl)-, 1-(α-D-mannopyranosyl)- and 1-(β-D-ribofuranosyl)benzocamalexin was elaborated as an alternative route to the linear approach based on the indoline-indole method. 1,2-Anhydrosaccharides and 1,2-cyclic sulfites as saccharide donors were used in the key glycosylation step. Coupling with benzocamalexin resulted in moderate to excellent yields of nucleoside analogs, depending on the saccharide donor, catalyst and solvent used.

  以β-D-葡萄糖苷基、α-D-甘露糖苷基和β-D-核糖呋喃苷基苯并卡马列克辛的收敛合成为替代线性方法的路线，基于吲哚-吲哚方法。在关键的糖基化步骤中使用了1,2-脱水糖和1,2-环状亚硫酸盐作为糖基供体。与苯并卡马列克辛偶联，根据所用的糖基供体、催化剂和溶剂，以中等至极好的产率得到了核苷酸类似物。