12-methoxy-11,14-dioxo-6-nor-5(6->7)abeo-abieta-5(7),8,12-triene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 12-methoxy-11,14-dioxo-6-nor-5(6->7)abeo-abieta-5(7),8,12-triene
• 英文别名: (-)-taiwaniaquinone H；taiwaniaquinone H；(-)-dichroanone；(4bS)-3-methoxy-4b,8,8-trimethyl-2-propan-2-yl-6,7-dihydro-5H-fluorene-1,4-dione
• 化学式: C₂₀H₂₆O₃
• 分子量: 314.425
• InChiKey: LEXZEULYIQDNCX-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-methoxy-11,14-dioxo-6-nor-5(6->7)abeo-abieta-5(7),8,12-triene 在 甲醇 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 15.0h， 以88%的产率得到taiwaniaquinone H
  参考文献：
  名称：

  基于假想的Abietane C7–C8裂解生物遗传途径的台湾类喹啉类药物的一般使用。

  摘要：

  据报道，一种新的合成花环醌的策略是一组具有异常重排的5（6→7）或6-nor-5（6→7）abeo-abietane骨架的萜类化合物，它们显示出有前途的生物活性。该方法基于对枞豆二萜的C7–C8双键的裂解，是目前唯一报道的合成C 20的方法。在环戊烷B环上具有碳官能团的台湾醌。它也适用于各种现有的台湾紫杉醇类化合物的合成。利用此，已经由（+）-松香酸合成了（-）-台湾quin醌A，F，G和H，（-）-台湾quin醌B和（-）-二噻喃酮。这种策略的多功能性使我们可以提出将枞豆碱C7–C8裂解作为这种类型的重排二萜的可能的生物合成途径的建议。该提议似乎得到了植物化学证据的支持。

  DOI：

  10.1021/jo202163y
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲氧基-2-(1-羟基-1-甲基乙基)苯 在 5,5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1,3-苯二氧杂环 、 盐酸 、 三乙基硅烷 、 salcomine 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 三溴化硼-二甲基硫醚 三溴甲基硫化硼 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 氧气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 sodium hydroxide 、 copper(ll) bromide 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 213.67h， 生成 12-methoxy-11,14-dioxo-6-nor-5(6->7)abeo-abieta-5(7),8,12-triene
  参考文献：
  名称：

  铱催化硼化和钯催化不对称 α-芳基化对映选择性全合成 (−)-台湾醌 H 和 (−)-台湾醌醇 B

  摘要：

  我们报告了 (-)-台湾醌 H 的简明对映选择性全合成，以及 (-)-台湾醌醇 B 的第一个对映选择性全合成，其路线包括用生成的芳基溴对酮进行不对称钯催化 α-芳基化通过铱催化的 CH 硼化反应进行空间控制卤化。这种不对称 α-芳基化产生了台湾醌类中存在的苄基四元立体中心。通过开发路易斯酸促进的级联来构建许多台湾醌类化合物合成中常见的中间体的[6,5,6]三环核心，有效地完成了合成。通过这些化合物的制备，我们证明了通过不对称α-芳基化构建苄基四级立体中心的实用性，即使是那些在α-位缺乏羰基的中心。

  DOI：

  10.1021/ja110215b

文献信息

• An enantiospecific route towards taiwaniaquinoids. First synthesis of (−)-taiwaniaquinone H and (−)-dichroanone
  作者：Enrique Alvarez-Manzaneda、Rachid Chahboun、Eduardo Cabrera、Esteban Alvarez、Ali Haidour、Jose Miguel Ramos、Ramón Alvarez-Manzaneda、Yahia Charrah、Hakima Es-Samti

  DOI：10.1039/b916209g

  日期：——

  A new methodology for the enantiospecific synthesis of taiwaniaquinoids, based on a thermal 6π electrocyclization, is reported. Under this procedure, 4a-methylhexahydrofluorene terpenoids bearing an A/B trans-configuration has been prepared for the first time. This methodology also makes it feasible to synthesize taiwaniaquinoids with an A/B cis-configuration and 4a-methyltetrahydrofluorene terpenoids. Accordingly, the first synthesis of (−)-taiwaniaquinone G, (−)-taiwaniaquinone H and (−)-dichroanone has been achieved.

  报道了一种基于热6π电环化反应的新方法，用于手性特异性合成taiwaniaquinoids。在这种方法下，首次制备了具有A/B反式构型的4a-甲基六氢芴萜类化合物。该方法还使得合成具有A/B顺式构型的taiwaniaquinoids和4a-甲基四氢芴萜类化合物成为可能。因此，首次实现了(−)-taiwaniaquinone G、(−)-taiwaniaquinone H和(−)-dichroanone的合成。
• Efficient Asymmetric Synthesis of <i>abeo-</i>Abietane-Type Diterpenoids by Using the Intramolecular Heck Reaction
  作者：Manabu Node、Minoru Ozeki、Loïc Planas、Masashi Nakano、Hirofumi Takita、Daisuke Mori、Shinji Tamatani、Tetsuya Kajimoto

  DOI：10.1021/jo901972b

  日期：2010.1.1

  The synthesis of the abeo-abietane-type diterpenoids, i.e., (−)-dichroanal B, (−)-dichroanone, and taiwaniaquinone H, was achieved by using the intramolecular asymmetric Heck reaction. Our synthetic routes required fewer steps and gave a much higher overall yield and ee within shorter steps than those for racemic and antipodal forms reported to date (10, 12, and 13 steps with an overall yield of 50%

  通过使用分子内不对称Heck反应，合成了abeo -abietane型二萜类化合物，即（-）-二氯乙醛B，（-）-二氯丁酮和taiwaniaquinoneH。与迄今报道的消旋和对映体形式相比，我们的合成路线所需的步骤更少，并且在较短的步骤中提供了更高的总收率和ee（10、12和13个步骤，总收率分别为50％，40％和39％ ，分别为94％，98％和98％ee）。
• Connecting C19 Norditerpenoids to C20 Diterpenes: Total Syntheses of 6-Hydroxy-5,6-dehydrosugiol, 6-Hydroxysugiol, and Taiwaniaquinone H, and Formal Synthesis of Dichroanone
  作者：Karl Gademann、Chandan Jana、Rosario Scopelliti

  DOI：10.1055/s-0029-1218806

  日期：——

  involves a benzilic acid rearrangement followed by decarboxylation. On the basis of this approach, a total synthesis of (-)-taiwaniaquinone H and a formal synthesis of (-)-dichroanone have been achieved. terpenoids - biomimetic synthesis - biosynthesis - oxidations - stereoselective synthesis - total synthesis

  尖锐的二羟基化氧化枞豆衍生物的B-环，得到天然产物6-羟基-5,6-脱氢苏木醇和6-羟基苏木醇 。此外，进一步氧化得到羟基二酮衍生物，其提供了进入天然产物的C 19 taiwaniaquinoid家族的合成入口。该途径基于生物合成考虑，并且涉及苯甲酸重排，然后脱羧。在这种方法的基础上，已经实现了（-）-台湾wan醌H的全合成和（-）-二噻喃酮的形式合成。 萜类化合物-仿生合成-生物合成-氧化-立体选择性合成-全合成
• A Synthetic Entry into the Taiwaniaquinoids Based on a Biogenetic Hypothesis: Total Synthesis of (−)-Taiwaniaquinone H
  作者：Chandan Kumar Jana、Rosario Scopelliti、Karl Gademann

  DOI：10.1002/chem.201001085

  日期：——

  Less carbon: Following a biogenetic proposal, the unusual 6‐5‐6 carbon skeleton of C19 taiwaniaquinoids was obtained by an intramolecular benzilic acid rearrangement from a C20 precursor. A protecting‐group‐free total synthesis then allowed for the preparation of (−)‐taiwaniaquinone H (see scheme).

  更少的碳：根据生物遗传学提议，通过从C 20前体进行分子内苯甲酸重排，获得了C 19 taiwaniaquinoids不寻常的6-5-6碳骨架。然后，在没有保护基的情况下进行总合成，可以制备（-）-台湾tai醌H（参见方案）。
• Enantioselective Total Syntheses of (−)-Taiwaniaquinone H and (−)-Taiwaniaquinol B by Iridium-Catalyzed Borylation and Palladium-Catalyzed Asymmetric α-Arylation
  作者：Xuebin Liao、Levi M. Stanley、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja110215b

  日期：2011.2.23

  We report a concise, enantioselective total synthesis of (-)-taiwaniaquinone H and the first enantioselective total synthesis of (-)-taiwaniaquinol B by a route that includes asymmetric palladium-catalyzed α-arylation of a ketone with an aryl bromide that was generated by sterically controlled halogenation via iridium-catalyzed C-H borylation. This asymmetric α-arylation creates the benzylic quaternary

  我们报告了 (-)-台湾醌 H 的简明对映选择性全合成，以及 (-)-台湾醌醇 B 的第一个对映选择性全合成，其路线包括用生成的芳基溴对酮进行不对称钯催化 α-芳基化通过铱催化的 CH 硼化反应进行空间控制卤化。这种不对称 α-芳基化产生了台湾醌类中存在的苄基四元立体中心。通过开发路易斯酸促进的级联来构建许多台湾醌类化合物合成中常见的中间体的[6,5,6]三环核心，有效地完成了合成。通过这些化合物的制备，我们证明了通过不对称α-芳基化构建苄基四级立体中心的实用性，即使是那些在α-位缺乏羰基的中心。