(±)-cavidine | 30342-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: (±)-cavidine
• 英文别名: (+/-)-cavidine；8,9-dimethoxy-6t-methyl-(6ar)-6,11,12,14-tetrahydro-6aH-[1,3]dioxolo[4,5-h]isoquino[2,1-b]isoquinoline；(+/-)-Caridin；(+/-)-Cavidin；Cavidine；(12S,13R)-16,17-dimethoxy-12-methyl-5,7-dioxa-1-azapentacyclo[11.8.0.03,11.04,8.014,19]henicosa-3(11),4(8),9,14,16,18-hexaene
• CAS: 30342-07-5
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₄
• 分子量: 353.418
• InChiKey: JTZZGWPIBBTYNE-FKIZINRSSA-N

物化性质

• 沸点：
  463.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-cavidine 在 碘 、 potassium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以95%的产率得到13-methylepiberberine
  参考文献：
  名称：

  一种通用，简洁的策略，可以在四到八步之内集体合成50多种原小ber碱和5种金刚烷烷生物碱

  摘要：

  报告了一种简洁，催化和通用的策略，该策略允许在四个步骤中为每个分子高效地合成22种天然13-甲基原小ber碱。该合成代表了迄今为止最有效，最短的路线，具有三个催化过程：CuI催化的氧化还原A 3反应，Pd催化的还原碳环化和PtO 2催化的氢化。重要的是，这种针对四环框架的新策略也已应用于30多种天然原小ber碱（无13-甲基）和5种金刚烷烷生物碱的集体简明合成中。

  DOI：

  10.1002/chem.201601245
• 作为产物：
  描述：

  6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 氯仿 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (±)-cavidine
  参考文献：
  名称：

  Absolute configurations of the cis- and trans-13-methyltetrahydroprotoberberines. Total synthesis of (+)-thalictricavine, (+)-canadine, (.+-.)-, (-)-, and (+)-thalictrifoline, and (.+-.)-, (-)-, and (+)-cavidine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00336a024

文献信息

• Substrate scope in the direct imine acylation of ortho-substituted benzoic acid derivatives: the total synthesis (±)-cavidine
  作者：Christiana Kitsiou、William P. Unsworth、Graeme Coulthard、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/j.tet.2014.04.066

  日期：2014.10

  The direct imine acylation (DIA) and subsequent cyclisation of a range of imines with ortho-substituted benzoic acid derivatives is described. Variation in the coupling reagents, imine and benzoic acid were all examined. The DIA procedure was also applied in the total synthesis of (±)-cavidine.

  描述了直接亚胺酰化（DIA）和随后的一系列亚胺与邻位取代的苯甲酸衍生物的环化。均检查了偶联剂亚胺和苯甲酸的变化。DIA方法也被用于（±）-cavidine的全合成。
• Three-Step Catalytic Asymmetric Total Syntheses of 13-Methyltetrahydroprotoberberine Alkaloids
  作者：Shiqiang Zhou、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00414

  日期：2017.4.7

  highly enantioselective CuI-catalyzed reaction of tetrahydroisoquinolines (THIQs), alkynes, and 2-bromobenzaldehyde derivatives. This enables us to accomplish the first asymmetric total synthesis of 12 natural 13-methyltetrahydroprotoberberine (13-MeTHPB) alkaloids in only three catalytic steps with 47–64% overall yields. In addition, the Pd-catalyzed reductive Heck cyclization was successfully extended

  （S，R）-N -PINAP被确定为四氢异喹啉（THIQs），炔烃和2-溴苯甲醛衍生物的高对映选择性CuI催化反应的手性配体。这使我们能够在仅三个催化步骤中完成12种天然13-甲基四氢protoberberine（13-MeTHPB）生物碱的首次不对称全合成，总收率为47-64％。此外，Pd催化的还原性Heck环化成功扩展到三个Pd催化的多米诺反应（Heck / Suzuki，Heck / Sonogashira和Heck / Heck），这极大地扩展了该催化策略的合成效用，并允许快速获得13-取代的四氢小ber碱，用于进一步的生物活性评估。
• The biosynthesis of the alkaloids of corydalis meifolia wall
  作者：Dewan S. Bhakuni、Sudha Jain、Sandeep Gupta

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87469-x

  日期：1986.1

  Tracer experiments show that corlumine, cavidine and yenhusomine are stereospecifically biosynthesized from (R)-(—)-reticuline.

  示踪剂实验表明，从（R）-（-）-网状立体异构体立体合成生物碱，卡维丁和亚山梨碱。
• Bioactive Isoquinoline Alkaloids from<i>Corydalis saxicola</i>
  作者：Qiao-Qin Huang、Jun-Long Bi、Qian-Yun Sun、Fu-Mei Yang、Yue-Hu Wang、Gui-Hua Tang、Fu-Wei Zhao、Huan Wang、Jin-Jin Xu、Edward Kennelly、Chun-Lin Long、Ge-Fen Yin

  DOI：10.1055/s-0031-1280126

  日期：2012.1

  Twelve isoquinoline alkaloids including two new nitro-containing tetrahydroprotoberberines, (-)-2,9-dihydroxyl-3,11-dimethoxy-1,10-dinitrotetrahydroprotoberberine (1) and (+)-4-nitroisoapocavidine (2), were isolated from the whole plant of Corydalis saxicola Bunting. The structures of the new compounds were established by spectroscopic analysis and chemical evidence. The inhibitory activity of these

  12 种异喹啉生物碱，包括两种新的含硝基四氢原小檗碱，(-)-2,9-dihydroxyl-3,11-dimethoxy-1,10-dinitrotetrahydroprotoberberine (1) 和 (+)-4-nitroisoapocavidine (2)，从Corydalis saxicola Bunting 的全株。新化合物的结构是通过光谱分析和化学证据确定的。评估了这些分离株对胆碱酯酶和犬细小病毒的抑制活性。化合物 1 和 1A、(+)-1-nitroapocavidine (5)、小檗碱 (8)、palmatine (9)、dehydrocavidine (10) 和 sanguinarine (11) 对乙酰胆碱酯酶显示出有效的抑制活性，IC(50) 值较小小于 10 µM，而只有化合物 1 对犬细小病毒的活性较弱。
• Concise syntheses of 13-methylprotoberberine and 13-methyltetrahydroprotoberberine alkaloids
  作者：Wenchang Chen、Xiaofen Yi、Hongmin Qu、Yu Chen、Pei Tang、Fener Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.04.047

  日期：2022.12

  The concise syntheses of eight 13-methylprotoberberine (13-MePB) and eight enantioenriched 13-methyltetrahydroprotoberberine (13-MeTHPB) alkaloids have been achieved in a tactically modular fashion. This synthetic work features a one-pot metal-free Pictet-Spengler/Friedel-Crafts hydroxyalkylation/dehydration/oxidation sequence and a following highly enantioselective Ir-catalyzed hydrogenation. Given

  八种 13-甲基原小檗碱 (13-MePB) 和八种对映体富集的 13-甲基四氢原小檗碱 (13-MeTHPB) 生物碱的简明合成已以战术模块化方式实现。这项合成工作的特点是一锅法无金属 Pictet-Spengler/Friedel-Crafts 羟烷基化/脱水/氧化序列和随后的高度对映选择性 Ir 催化氢化。鉴于这种简洁性和模块化，我们开发的合成路线将非常有利于有效合成现有天然产物和 13-MePB 和 13-MeTHPB 家族的新全合成变体。