(E)-2,4,4-trimethyl-3-(3-oxobut-1-en-1-yl)cyclohex-2-enone | 29790-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-2,4,4-trimethyl-3-(3-oxobut-1-en-1-yl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 2,4,4-trimethyl-3-[(E)-3-oxobut-1-enyl]cyclohex-2-enone；3-(3-oxobut-1-enyl)-2,4,-trimethylcyclohex-2-en-1-one；3-keto-β-ionone；4-keto-β-ionone；4-oxo β-ionone；4-oxo-β-ionone；2,4,4-Trimethyl-3-(3-oxo-1-butenyl)cyclohex-2-en-1-one；2,4,4-trimethyl-3-[(E)-3-oxobut-1-enyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 29790-29-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: OBHGOXFSRVNKBS-AATRIKPKSA-N

物化性质

• LogP：
  1.359 (est)
• 保留指数：
  1661;1673;1685

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,4,4-trimethyl-3-(3-oxobut-1-en-1-yl)cyclohex-2-enone 在 盐酸 、 Bacillus sp 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (S)-3-Acetoxy-4-oxo-β-jonon
  参考文献：
  名称：

  由β-紫罗兰酮合成虾青素。I.对映体的C发展15 -维蒂希由（±）化学和微生物分辨率盐-3-乙酰氧基-4-氧代β紫罗兰酮†

  摘要：

  由β-紫罗兰酮合成虾青素。I.路线要对映体Ç 15 -维蒂希盐由化学和微生物分辨率（±）-3-乙酰氧基-4-氧代- β紫罗兰酮

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640750
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-methyl-3-[2-(5-methylfuryl)]butanoate 在 dirhodium tetraacetate 重氮乙烷 、 氢氧化钾 、 草酰氯 、 水 、 碘 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 (E)-2,4,4-trimethyl-3-(3-oxobut-1-en-1-yl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  一种新的访问紫罗兰酮型化合物：（ê）-4-氧代- β紫罗兰酮和（Ë）氧代-β-鸢尾酮通过α重氮酮与呋喃金属催化的分子内反应†

  摘要：

  （E）-5-脱甲基-4-氧代-β-紫罗兰酮（2），（E）-4-氧代-β-紫罗兰酮（3），（E）-4-氧代-β-紫罗兰酮（4）和五元环类似物36 – 41是通过新颖的，收敛的路线从2-甲基呋喃（1）合成的。最近发现的，由四乙酸二乙酸钠催化的2-（重氮酰基）呋喃的分子内反应是导致二烯键的关键步骤，从而首次测试了其在天然产物合成中的效用。

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720416

文献信息

• MnO₂/TBHP: A Versatile and User-­Friend­ly Combination of Reagents for the Oxidation of Allylic and Benzylic Methylene Functional Groups
  作者：Stefano Serra

  DOI：10.1002/ejoc.201500829

  日期：2015.9

  activated MnO2, tert-butyl hydroperoxide (TBHP) in CH2Cl2 is able to oxidize the allylic and benzylic methylene groups of different classes of compounds. I describe a one-pot oxidation protocol based on two sequential steps. In the first step, carried out at low temperature, MnO2 catalyses the oxidation of the methylene group. This is followed by a second step where reaction temperature is increased

  在活化的 MnO2 存在下，CH2Cl2 中的叔丁基过氧化氢 (TBHP) 能够氧化不同类别化合物的烯丙基和苄基亚甲基。我描述了基于两个连续步骤的一锅氧化方案。在低温下进行的第一步中，MnO2 催化亚甲基的氧化。这之后是第二步，其中反应温度升高，使 MnO2 既可以催化未反应的 TBHP 分解，又可以氧化可能形成的烯丙醇。所提出的氧化程序通常适用，尽管其效率、区域选择性和化学选择性在很大程度上取决于底物的结构。
• Co(acac)2-Catalyzed Allylic and Benzylic Oxidation by tert-Butyl Hydroperoxide
  作者：Yumei Xiao、Zhaohai Qin、Xiaoqiang Han、Ziyuan Zhou、Chuan Wan

  DOI：10.1055/s-0032-1318172

  日期：——

  Abstract Various allylic and benzylic substrates were oxidized to the corresponding enones, arenealdehydes and aryl ketones in good yields with tert-butyl hydroperoxide in the presence of catalytic amounts of Co(acac)2 under mild conditions. The reactivity, selectivity, and scope of the reaction were investigated. Various allylic and benzylic substrates were oxidized to the corresponding enones, arenealdehydes

  摘要 在温和的条件下，在催化量的Co（acac）2存在下，用叔丁基氢过氧化物将各种烯丙基和苄基底物氧化成相应的烯酮，戊烯醛和芳基酮，产率很高。研究了反应性，选择性和反应范围。 在温和的条件下，在催化量的Co（acac）2存在下，用叔丁基氢过氧化物将各种烯丙基和苄基底物氧化成相应的烯酮，戊烯醛和芳基酮，产率很高。研究了反应性，选择性和反应范围。
• 一种制备环状α,β-不饱和酮的方法
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN111302925B

  公开（公告）日：2023-05-30

  本发明提供了一种制备环状α,β‑不饱和酮的方法。所述方法是式(I)所示化合物在催化剂及助剂存在下，通过电化学合成被氧气氧化，制备式(II)所示化合物：所述方法条件温和，原子经济性高，三废少，产品收率高＞95％。
• Chromium pillared clay catalysed allylic oxidation and oxidative deprotection of allyl ethers and amines : a simple and convenient procedure
  作者：Boyapati M. Choudary、Annavajhula Durga Prasad、Vinukonda Swapna、Velaga L.K. Valli、Vedantam Bhuma

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88197-7

  日期：——

  An efficient method for allylic oxidation of cyclic and acyclic alkenes to the corresponding α,β-unsaturated carbonyl compounds in good yields was described using catalytic amounts of chromia-pillared montmorillonite and equimolar quantities of tert-butyl hydroperoxide. This is also a convenient method for selective oxidative deprotection of allyl ethers and amines using same system. Incidentally this

  描述了使用催化量的氧化铬堆积的蒙脱石和等摩尔量的叔丁基过氧化氢，以良好的收率将环状和无环烯烃烯丙基氧化为相应的α，β-不饱和羰基化合物的有效方法。这也是使用相同系统对烯丙基醚和胺进行选择性氧化脱保护的一种便捷方法。顺便提及，这是用于烯丙基氧化以及氧化脱保护的第一个异构系统。
• Non-heme iron catalysis in C C, C–H, and CH2 oxidation reactions. Oxidative transformations on terpenoids catalyzed by Fe(bpmen)(OTf)2
  作者：David Clemente-Tejeda、Alejandro López-Moreno、Francisco A. Bermejo

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.013

  日期：2013.4

  The oxidation of terpene olefins with hydrogen peroxide in the presence of the non-hemo catalyst 5a afforded mixtures of epoxides whose composition was dependent upon the oxidation protocol used in each case. With terpenoid enones, the mixtures obtained evolved from clean epoxidation of α-ionone 23 to the clean allylic oxidation of damascone 28 due to the progressive deactivation of the electron density

  在非血液催化剂5a的存在下用过氧化氢氧化萜烯，得到环氧化物的混合物，其组成取决于每种情况下使用的氧化方案。对于萜类烯酮，由于在该系列中存在的双键上的电子密度的逐渐失活，获得的混合物从α-紫罗兰酮23的纯环氧化演变成大马士革28的纯烯丙基氧化。 双环和三环萜类化合物的氧化提供了从环氧化到烯烃降解，亚甲基和亚甲基活化产物的氧化产物。可能最吸引人的结果是由三环醚45合成马格努斯内酯46，收率为88％，转化率为100％。