重氮乙烷 | 1117-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 中文名称: 重氮乙烷
• 英文名称: Diazoethan
• 英文别名: diazoethane
• CAS: 1117-96-0
• 化学式: C₂H₄N₂
• 分子量: 56.0672
• InChiKey: WLXALCKAKGDNAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  -19--17 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮乙烷 650.0 ℃ 、399.97 Pa 条件下， 生成 乙烯
  参考文献：
  名称：

  Rice; Glasebrook, Journal of the American Chemical Society, 1934, vol. 56, p. 742

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙基亚硝基氨基甲酸乙酯 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以75%的产率得到重氮乙烷
  参考文献：
  名称：

  使用6-重氮庚烷-2,5-二酮在羰基内酯环加成中立体控制神经烯酸的合成

  摘要：

  乙酰丙酸衍生的6- diazoheptane -2,5-二酮（9）用作在frontalin正式合成的共同前体19，而在合成顺-nemorensic酸1，4-羟基-顺式-nemorensic酸2，3 -羟基-顺-nemorensic酸3和nemorensic酸4。这些合成的关键步骤是Rh 2（OAc）4催化的串联羰基内酯的形成-重氮二酮9的分子间1,3-偶极环加成反应与甲醛，炔烃或丙二烯发生，具有很高的区域选择性。最初衍生自环状羰基叶立德中间体的环的随后的氧化裂解提供了直接进入多取代的四氢呋喃的途径，并且特别是有效地进入了肾上腺素酸。使用手性铑催化剂与重氮二酮9进行对映选择性环加成反应，可得到高达51％ee的环加合物。

  DOI：

  10.1021/jo048446b
• 作为试剂：
  描述：

  苯巴比妥 在 重氮乙烷 、 乙醚 作用下， 生成 1,3,5-三乙基-5-苯基-1,3-二嗪农-2,4,6-三酮
  参考文献：
  名称：

  Tetraalkyl Barbituric Acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01300a038

文献信息

• Asymmetric synthesis of cis-2,4-disubstituted azetidin-3-ones from metal carbene chemistry
  作者：Antonio Carlos B. Burtoloso、Carlos Roque D. Correia

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.016

  日期：2005.12

  Several chiral cis-2,4-disubstituted azetidin-3-ones were prepared as single diastereoisomers from N-protected amino acids, employing a highly stereoselective copper carbenoid N–H insertion reaction of diazoketones. These azetidin-3-ones were then converted into fully substituted azetidines in a few steps in good to high yields.

  利用重氮酮的高度立体选择性的铜类碳氢化合物N-H插入反应，由N-保护的氨基酸制备了几种手性顺式-2,4-二取代的氮杂环丁烷-3-酮，作为单一的非对映异构体。然后将这些氮杂环丁烷-3-酮以良好至高收率的几步转化为完全取代的氮杂环丁烷。
• The reaction of selenenyl halides with wittig reagents
  作者：N. Petragnani、R. Rodrigues、J.V. Comasseto

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87285-x

  日期：1976.7

  The transylidation reactions of PhSeBr with two equivalents of an alkylidene-triphenylphosphorane give selenophosphoranes, Ph3PCRSePh. These also can be obtained by treating the corresponding selenophosphonium salts, prepared by quarternization of triphenylphosphine with PhSeCHRBr, with n-BuLi. The selenophosphoranes react with aldehydes in situ (Wittig reaction) to give the expected vinylic selenides

  PhSeBr的与两个当量的transylidation反应亚烷基-三苯基正膦给予selenophosphoranes中，Ph 3 PCRSePh。这些也可以通过处理相应的selenophosphonium盐而获得，制备三苯膦quarternization与PhSeCHRBr，用n-BuLi。所述selenophosphoranes与醛反应，原位（Wittig反应），得到在良好的产率的预期乙烯基硒化物。讨论了反应的立体化学。
• Degradation and Disposal of some Antineoplastic Drugs
  作者：George Lunn、Eric B. Sansone、A.W. Andrews、Louise C. Hellwig

  DOI：10.1002/jps.2600780811

  日期：1989.8

  and mechlorethamine may be degraded using an excess of saturated sodium bicarbonate solution. The nitrosourea drugs BCNU, CCNU, chlorozotocin, PCNU, methyl CCNU, and streptozotocin were also degraded using hydrogen bromide in glacial acetic acid. The drugs were completely destroyed but some of the reaction mixtures were mutagenic and the products were found to be, in some instances, the corresponding

  抗肿瘤药卡莫司汀（BCNU），洛莫司汀（CCNU），氯唑霉素，N- [2-氯乙基] -N'-[2,6-二氧代-3-哌啶基] -N-亚硝基脲（PCNU）的批量和药物制剂，在KOH溶液中使用镍铝合金可以降解甲基CCNU，甲氯乙胺，美法仑，苯丁酸氮芥，环磷酰胺，异环磷酰胺，尿嘧啶芥子气和螺孢斯汀。药物被完全破坏，仅产生非诱变反应混合物。销毁片剂中的环磷酰胺需要在镍铝合金还原之前在HCl中回流。可能会使用过量的饱和碳酸氢钠溶液降解链脲佐菌素，苯丁酸氮芥和甲草胺。亚硝基脲类药物BCNU，CCNU，氯佐霉素，PCNU，甲基CCNU和链脲佐菌素也可在冰醋酸中使用溴化氢降解。
• Isolierung neuer Stoffe aus den Samen der Herbstzeitlose Colchicum autumnaleL. Substanzen der Herbstzeitlose und ihre Derivate. 12. Mitteilung
  作者：F. ?antav�、T. Reichstein

  DOI：10.1002/hlca.19500330629

  日期：——

  Aus den Samen der Herbstzeitlose, Colchicum autumnale L., wurden ausser dem bekannten Colchicin in kleiner Menge noch vier kristallisierte Stoffe isoliert, die als Substanzen B, C, G und I bezeichnet wurden.

  在除了众所周知的秋水仙素，四种结晶物质在小批量分离从秋藏红花，秋水仙的种子L.，其被指定为物质B，C，G和I.
• Synthesis and Applications of RuCl₂(CHR‘)(PR₃)₂:  The Influence of the Alkylidene Moiety on Metathesis Activity
  作者：Peter Schwab、Robert H. Grubbs、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja952676d

  日期：1996.1.1

  reactions of RuCl2(PPh3)3 with a number of diazoalkanes were surveyed, and alkylidene transfer to give RuCl2(CHR)(PPh3)2 (R = Me (1), Et (2)) and RuCl2(CH-p-C6H4X)(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) was observed for alkyl diazoalkanes RCHN2 and various para-substituted aryl diazoalkanes p-C6H4XCHN2. Kinetic studies on the living ring-opening metathesis polymerization (ROMP)

  研究了 RuCl2(PPh3)3 与许多重氮烷的反应，亚烷基转移得到 RuCl2(CHR)(PPh3)2（R = Me (1)，Et (2)）和 RuCl2(CH-p-C6H4X) )(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) 观察到烷基重氮烷 RCHN2 和各种对位取代的芳基重氮烷烃 p-C6H4XCHN2。使用配合物 3-9 作为催化剂的降冰片烯活性开环复分解聚合 (ROMP) 的动力学研究表明，在所有情况下，引发都比传播快（ki/kp = 9 for 3），并且 X 对3-9的复分解活性相对较小。3-9 中的膦与三环己基膦交换生成 RuCl2(CH-p-C6H4X)(PCy3)2 10-16，这是环辛烯 (PDI = 1.51-1.63) 和 1,5-环辛二烯 (PDI = 1.56-1