(5R)-1-{(2R,4R,6R,8R,9S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyloxy]-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl}-3,5-dimethyl-2(E)-hexen-6-al

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5R)-1-{(2R,4R,6R,8R,9S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyloxy]-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl}-3,5-dimethyl-2(E)-hexen-6-al
• 英文别名: (E,2R)-6-[(2R,4R,6R,8R,9S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]-2,4-dimethylhex-4-enal
• 化学式: C₃₅H₅₀O₄Si
• 分子量: 562.865
• InChiKey: AYLAASJATQRGKU-AWVBLWILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-1-{(2R,4R,6R,8R,9S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyloxy]-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl}-3,5-dimethyl-2(E)-hexen-6-al 在 lithium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 48.17h， 生成 2-<(5R)-9-<(2R,4R,6R,8R,9S)-4-hydroxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-1-yl>-1,5,7-trimethyl-1(E),3(E),7(Z)-nonatrien-1-yl>-4-methoxy-5-methylbenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过迭代不对称水合方法从头不对称合成milbemycin beta3。

  摘要：

  螺酮缩醛/大环内酯天然产物米尔倍霉素β3的对映选择性合成已通过22个步骤完成，非手性二烯酸酯的总收率为2.8％。通过三个连续的不对称水合作用，然后进行sprioketalization安装了spiroketal环系统。米尔贝霉素beta3的绝对和相对立体化学都是通过两次Sharpless不对称二羟基化，两次π-烯丙基钯催化的还原反应以及铱催化的氢迁移/克莱森重排引入的，以安装C-12立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol061439k
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔-1-醇 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium on activated charcoal 、 甲基磺酰胺 、 Pd₂(dba)3*HCl 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 甲酸 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 18-冠醚-6 、 [(^cC₈H₁₄)2IrCl]2 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 叔丁基锂 、 异丙基氯化镁 、 四苯硼钠 、 四丁基碘化铵 、 potassium hydride 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 三环己基膦 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~83.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 89.75h， 生成 (5R)-1-{(2R,4R,6R,8R,9S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyloxy]-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl}-3,5-dimethyl-2(E)-hexen-6-al
  参考文献：
  名称：

  通过迭代不对称水合方法从头不对称合成milbemycin beta3。

  摘要：

  螺酮缩醛/大环内酯天然产物米尔倍霉素β3的对映选择性合成已通过22个步骤完成，非手性二烯酸酯的总收率为2.8％。通过三个连续的不对称水合作用，然后进行sprioketalization安装了spiroketal环系统。米尔贝霉素beta3的绝对和相对立体化学都是通过两次Sharpless不对称二羟基化，两次π-烯丙基钯催化的还原反应以及铱催化的氢迁移/克莱森重排引入的，以安装C-12立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol061439k

文献信息

• De Novo Asymmetric Synthesis of Milbemycin β₃ via an Iterative Asymmetric Hydration Approach
  作者：Miaosheng Li、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol061439k

  日期：2006.8.1

  achieved in 22 steps and 2.8% overall yield from an achiral dienoate. The spiroketal ring system was installed by three sequential asymmetric hydrations followed by sprioketalization. Both the absolute and relative stereochemistry of milbemycin beta3 was introduced by two Sharpless asymmetric dihydroxylations, two pi-allylpalladium-catalyzed reductions, and an iridium-catalyzed hydrogen migration/Claisen

  螺酮缩醛/大环内酯天然产物米尔倍霉素β3的对映选择性合成已通过22个步骤完成，非手性二烯酸酯的总收率为2.8％。通过三个连续的不对称水合作用，然后进行sprioketalization安装了spiroketal环系统。米尔贝霉素beta3的绝对和相对立体化学都是通过两次Sharpless不对称二羟基化，两次π-烯丙基钯催化的还原反应以及铱催化的氢迁移/克莱森重排引入的，以安装C-12立体中心。