(5R)-1-{(2R,4R,6R,8R,9S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyloxy]-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl}-3,5-dimethyl-2(E)-hexen-6-al

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5R)-1-{(2R,4R,6R,8R,9S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyloxy]-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl}-3,5-dimethyl-2(E)-hexen-6-al
• 英文别名: (E,2R)-6-[(2R,4R,6R,8R,9S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]-2,4-dimethylhex-4-enal
• 化学式: C₃₅H₅₀O₄Si
• 分子量: 562.865
• InChiKey: AYLAASJATQRGKU-AWVBLWILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-1-{(2R,4R,6R,8R,9S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyloxy]-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl}-3,5-dimethyl-2(E)-hexen-6-al 在 lithium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 48.17h， 生成 2-<(5R)-9-<(2R,4R,6R,8R,9S)-4-hydroxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-1-yl>-1,5,7-trimethyl-1(E),3(E),7(Z)-nonatrien-1-yl>-4-methoxy-5-methylbenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过迭代不对称水合方法从头不对称合成milbemycin beta3。

  摘要：

  螺酮缩醛/大环内酯天然产物米尔倍霉素β3的对映选择性合成已通过22个步骤完成，非手性二烯酸酯的总收率为2.8％。通过三个连续的不对称水合作用，然后进行sprioketalization安装了spiroketal环系统。米尔贝霉素beta3的绝对和相对立体化学都是通过两次Sharpless不对称二羟基化，两次π-烯丙基钯催化的还原反应以及铱催化的氢迁移/克莱森重排引入的，以安装C-12立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol061439k
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔-1-醇 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium on activated charcoal 、 甲基磺酰胺 、 Pd₂(dba)3*HCl 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 甲酸 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 18-冠醚-6 、 [(^cC₈H₁₄)2IrCl]2 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 叔丁基锂 、 异丙基氯化镁 、 四苯硼钠 、 四丁基碘化铵 、 potassium hydride 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 三环己基膦 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~83.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 89.75h， 生成 (5R)-1-{(2R,4R,6R,8R,9S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyloxy]-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl}-3,5-dimethyl-2(E)-hexen-6-al
  参考文献：
  名称：

  通过迭代不对称水合方法从头不对称合成milbemycin beta3。

  摘要：

  螺酮缩醛/大环内酯天然产物米尔倍霉素β3的对映选择性合成已通过22个步骤完成，非手性二烯酸酯的总收率为2.8％。通过三个连续的不对称水合作用，然后进行sprioketalization安装了spiroketal环系统。米尔贝霉素beta3的绝对和相对立体化学都是通过两次Sharpless不对称二羟基化，两次π-烯丙基钯催化的还原反应以及铱催化的氢迁移/克莱森重排引入的，以安装C-12立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol061439k