(2R,4R,6R,8R,9S)-4-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-2-(2-hydroxyethyl)-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane | 104996-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4R,6R,8R,9S)-4-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-2-(2-hydroxyethyl)-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
• 英文别名: (2R,4R,6R,8R,9S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyloxy]-2-(2-hydroxyethyl)-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane；(2R,4R,6R,8R,9S)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-2-(2-hydroxyethyl)-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane；2-[(2R,4R,6R,8R,9S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]ethanol
• CAS: 104996-39-6
• 化学式: C₂₉H₄₂O₄Si
• 分子量: 482.736
• InChiKey: QDLSYWSSDPCEOE-YYGRYSEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R,6R,8R,9S)-4-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-2-(2-hydroxyethyl)-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到2-<(2S,4R,6R,8R,9S)-4-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecyl>ethanal
  参考文献：
  名称：

  通过迭代不对称水合方法从头不对称合成milbemycin beta3。

  摘要：

  螺酮缩醛/大环内酯天然产物米尔倍霉素β3的对映选择性合成已通过22个步骤完成，非手性二烯酸酯的总收率为2.8％。通过三个连续的不对称水合作用，然后进行sprioketalization安装了spiroketal环系统。米尔贝霉素beta3的绝对和相对立体化学都是通过两次Sharpless不对称二羟基化，两次π-烯丙基钯催化的还原反应以及铱催化的氢迁移/克莱森重排引入的，以安装C-12立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol061439k
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔-1-醇 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium on activated charcoal 、 甲基磺酰胺 、 Pd₂(dba)3*HCl 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 甲酸 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 异丙基氯化镁 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 58.25h， 生成 (2R,4R,6R,8R,9S)-4-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-2-(2-hydroxyethyl)-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
  参考文献：
  名称：

  通过迭代不对称水合方法从头不对称合成milbemycin beta3。

  摘要：

  螺酮缩醛/大环内酯天然产物米尔倍霉素β3的对映选择性合成已通过22个步骤完成，非手性二烯酸酯的总收率为2.8％。通过三个连续的不对称水合作用，然后进行sprioketalization安装了spiroketal环系统。米尔贝霉素beta3的绝对和相对立体化学都是通过两次Sharpless不对称二羟基化，两次π-烯丙基钯催化的还原反应以及铱催化的氢迁移/克莱森重排引入的，以安装C-12立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol061439k

文献信息

• Total synthesis of (+)-milbemycin β₃
  作者：Stephen V. Attwood、Anthony G. M. Barrett、Robin A. E. Carr、Geoffrey Richardson

  DOI：10.1039/c39860000479

  日期：——

  (+)-Milbemycin β3(1) was prepared by total synthesis from (6S,8R,9S)-methyl 8,9-dimethyl-4-oxo-1,7-dioxaspiro[5.5]undeco-2-ene-2-carboxylate (2), (4R,6R)-4-methyl-6-phenylsulphonyl-(E)-hept-2-en-1-ol (3a), and 2-ethyl-4-methoxy-5-methylbenzoic acid (4) using Julia–Lythgoe and benzylic anion chemistry to establish the carbon framework and a Mitsunobu reaction to close the lactone ring.

  （+） -米尔倍霉素β 3（1），由（6制备通过全合成小号，8 - [R 9小号） -甲基-8,9-二甲基-4-氧代-1,7-二氧杂螺[5.5] undeco -2-烯-2-羧酸酯（2），（4 R，6 R）-4-甲基-6-苯基磺酰基-（E）-庚-2-烯-1-醇（3a）和2-乙基-4-甲氧基-5-甲基苯甲酸（4）使用Julia–Lythgoe和苄基阴离子化学方法建立碳骨架，并经Mitsunobu反应关闭内酯环。
• Total synthesis of (+)-milbemycin .beta.3
  作者：Anthony G. M. Barrett、Robin A. E. Carr、Stephen V. Attwood、Geoffrey Richardson、Nigel D. A. Walshe

  DOI：10.1021/jo00375a017

  日期：1986.12