phenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranoside | 158716-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-benzyl-1-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranoside；S-phenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside；phenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside；phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside；phenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-thiomannoside
• CAS: 158716-08-6
• 化学式: C₂₆H₂₆O₅S
• 分子量: 450.555
• InChiKey: KTCPAWJLRDXRRC-DJZLDEFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 phenyl 3-O-benzoyl-2,4-di-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过点击化学合成高甘露糖寡糖类似物：天然抗凝集素的真实功能模拟物吗？

  摘要：

  终末的“高甘露糖寡糖”涉及广泛的生物学和病理学过程，从精卵融合到流感和人类免疫缺陷病毒感染。尽管付出了许多努力，但它们的合成仍然非常具有挑战性，实际上代表了该领域的主要瓶颈。尽管将甘露吡喃糖基基序多价呈现在各种支架上是干扰涉及高甘露糖寡糖的识别过程的成功方法，但此类构建体无法再现对多种蛋白质受体（凝集素）和抗体的亲和力的细微差异易与天然配体结合。在这里，我们报道了一系列功能性高甘露糖寡糖模拟物，它们不仅可以复制末端甘露吡喃糖基展示，还可以通过用三唑环取代一些内部的甘露吡喃糖基单元来实现核心结构和分支模式。这种分子设计可以通过利用“点击”连接策略来实现，从而大大降低了合成成本。新的“点击”高甘露糖寡糖模拟物对两种甘露糖特异性凝集素，即植物凝集素伴刀豆球蛋白A（ConA）和人类巨噬细胞甘露糖受体（rhMMR）的结合亲和力已通过酶联凝集素测定法进行了研究并发现遵循与天然低聚糖对应物相同的趋势。针

  DOI：

  10.1002/chem.201405481
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 phenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A Synthetic Approach to the Glycan Chain of High Mannose Type N-Glycoprotein

  摘要：

  The syntheses of alpha-D-glucopyranose-(1-->3)-D-mannopyranose, methyl alpha-D-glucopyranose-(1-->3)-alpha-D-mannopyranoside and methyl alpha-D-glucopyranose-(1-->3)-alpha-D-mannopyranose-( 1--> 2)-alpha-D-mannopyranoside are reported. High stereoselectivity was observed during the coupling of glucose and mannose residues by the use of glucosyl trichloroacetimidate as donor.

  DOI：

  10.1080/07328309808001894

文献信息

• Enhanced Diastereoselectivity in β-Mannopyranosylation through the Use of Sterically Minimal Propargyl Ether Protecting Groups
  作者：David Crich、Prasanna Jayalath、Thomas K. Hutton

  DOI：10.1021/jo0526789

  日期：2006.4.1

  2-O-Propargyl ethers are shown to be advantageous in the 4,6-O-benzylidene acetal directed β-mannosylation reaction. The effect is most pronounced when the O3 protecting group is a bulky silyl ether or a glycosidic bond; however, even with a 3-O-benzyl ether, the use of a 2-O-propargyl ether results in a significant increase in diastereoselectivity. The beneficial effect of the propargyl ether is thought

  2- O-炔丙基醚在4,6 -O-亚苄基缩醛引导的β-甘露糖基化反应中显示出有利的效果。当O3保护基团是大体积的硅醚或糖苷键时，效果最为明显；然而，即使使用3- O-苄基醚，使用2- O-炔丙基醚也会导致非对映选择性显着增加。炔丙醚的有益效果被认为是其最小空间体积（通过测量空间 A 值确定）和其适度解除武装性质（如炔丙醇的pKa所反映）的组合。相反，在亚苄基缩醛定向甘露糖基化中应用3- O-炔丙基醚对立体选择性具有不利影响，目前对此还没有解释。脱保护是通过将炔丙基醚基团碱催化异构化为相应的丙二烯基醚，然后用N-甲基吗啉N-氧化物和催化四氧化锇进行氧化裂解来实现的。
• The Glycosylation Mechanisms of 6,3‐Uronic Acid Lactones
  作者：Hidde Elferink、Rens A. Mensink、Wilke W. A. Castelijns、Oscar Jansen、Jeroen P. J. Bruekers、Jonathan Martens、Jos Oomens、Anouk M. Rijs、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1002/anie.201902507

  日期：2019.6.24

  a highly β‐selective and efficient mannosyl donor based on C‐4 acetyl mannuronic acid 6,3‐lactone donors. The mechanism of glycosylation is established using a combination of techniques, including infrared ion spectroscopy combined with quantum‐chemical calculations and variable‐temperature nuclear magnetic resonance (VT NMR) spectroscopy. The role of these intermediates in glycosylation is assayed

  糖醛酸是在不同生物的细胞膜上发现的多糖的重要成分。要制备含糖醛酸的低聚糖，可以使用糖醛酸6,3-内酯，因为它们显示出固定的构象以及独特的反应性和立体选择性。本文中，我们报告了基于C-4乙酰甘露糖醛酸6,3-内酯供体的高度β-选择性和高效甘露糖基供体。糖基化的机制是通过结合多种技术来建立的，其中包括红外离子光谱结合量子化学计算以及可变温度核磁共振（VT NMR）光谱。这些中间体在糖基化中的作用通过改变激活方案和受体亲核性来测定。观察到的趋势类似于经过充分研究的4，
• Does Neighboring Group Participation by Non-Vicinal Esters Play a Role in Glycosylation Reactions? Effective Probes for the Detection of Bridging Intermediates
  作者：David Crich、Tianshun Hu、Feng Cai

  DOI：10.1021/jo801630m

  日期：2008.11.21

  tert-butyl cation, providing convincing evidence of participation by esters at that position. However, no evidence was found for such a fragmentation of carbonate esters at the 3-O-equatorial, 4-O-axial and -equatorial, and 6-O positions, indicating that neighboring group participation from those sites does not occur under typical glycosylation conditions. Further probes employing a 4-O-(2-carboxy)benzoate

  通过使用叔丁氧羰基酯，探查了在糖吡喃糖基化反应中的相邻基团在各种供体的3-O-轴向和-赤道，4-O-轴向和-赤道以及6-O-位的酯。预期的中间体环状二氧杂环戊烷基阳离子被轴向3-O衍生物打断，导致形成1,3-O-环状碳酸酯，而叔丁基阳离子丢失，这提供了令人信服的证据表明酯参与了那个位置。但是，没有证据表明在3-O-赤道，4-O-轴和-赤道以及6-O位置发生碳酸酯的这种断裂，表明在典型的糖基化作用下不会发生这些基团的邻近基团的参与。条件。使用4-O-（2-羧基）苯甲酸酯和4-O-（4-甲氧基苯甲酸酯）的其他探针，
• Stereoselective β-Mannosylation by Neighboring-Group Participation
  作者：Hidde Elferink、Rens A. Mensink、Paul B. White、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1002/anie.201604358

  日期：2016.9.5

  The stereoselective synthesis of glycosidic bonds is the main challenge of oligosaccharide synthesis. Neighboring‐group participation (NGP) of C2 acyl substituents can be used to provide 1,2‐trans‐glycosides. Recently, the application of NGP has been extended to the preparation of 1,2‐cis‐glycosides with the advent of C2 chiral auxiliaries. However, this methodology has been strictly limited to the

  糖苷键的立体选择性合成是寡糖合成的主要挑战。C2酰基取代基的邻近基团参与（NGP）可用于提供1,2-反式-糖苷。最近，随着C2手性助剂的出现，NGP的应用已扩展到1,2-顺式糖苷的制备。但是，这种方法严格限于合成1,2-顺式葡萄糖型糖。本文报道了新型甘露糖基供体的设计和合成，该供体通过NGP硫醚助剂提供1,2-顺式-甘露糖苷。设计中的关键要素是使用1 C 4锁定甘露糖醛酸内酯，以使C2助剂具有NGP。除了C2参与外，还确定了C4苄基的一种新的远程参与模式，并提供了1,2-顺式甘露糖苷。
• Direct Chemical Synthesis of the β-Mannans:  Linear and Block Syntheses of the Alternating β-(1→3)-β-(1→4)-Mannan Common to <i>Rhodotorula </i><i>glutinis</i>, <i>Rhodotorula </i><i>mucilaginosa</i>, and <i>Leptospira </i><i>biflexa</i>
  作者：David Crich、Wenju Li、Hongmei Li

  DOI：10.1021/ja0471931

  日期：2004.11.1

  Two stereocontrolled syntheses of a methyl glycoside of an alternating β-(1→4)-β-(1→3)-mannohexaose, representative of the mannan from Rhodotorula glutinis, Rhodotorula mucilaginosa, and Leptospira biflexa, are described. Both syntheses employ a combination of 4,6-O-benzylidene- and 4,6-O-p-methoxybenzylidene acetal-protected donors to achieve stereocontrolled formation of the β-mannoside linkage.

  描述了交替 β-(1→4)-β-(1→3)-甘露六糖的甲基糖苷的两种立体控制合成，代表了来自粘红酵母、粘液红酵母和双弯曲钩端螺旋体的甘露聚糖。两种合成均采用 4,6-O-亚苄基和 4,6-Op-甲氧基亚苄基缩醛保护供体的组合，以实现 β-甘露糖苷键的立体控制形成。第一个合成是线性合成，并且始终进行高度立体控制，总产率为 1.9%。第二个合成，即嵌段合成，利用了两个三糖的偶联，得到了更短的序列和 4.4% 的总产率，尽管关键步骤的选择性很差。