phenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-(naphth-2-ylmethyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside | 1262233-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-(naphth-2-ylmethyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6R,7S,8S,8aR)-8-(naphthalen-2-ylmethoxy)-2-phenyl-7-phenylmethoxy-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 1262233-42-0
• 化学式: C₃₇H₃₄O₅S
• 分子量: 590.74
• InChiKey: FNHZMJKDRGUBTP-BFFWXZMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-(naphth-2-ylmethyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 phenyl 2-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranosidurono-6,3-lactone
  参考文献：
  名称：

  6,3-尿酸内酯的糖基化机理

  摘要：

  糖醛酸是在不同生物的细胞膜上发现的多糖的重要成分。要制备含糖醛酸的低聚糖，可以使用糖醛酸6,3-内酯，因为它们显示出固定的构象以及独特的反应性和立体选择性。本文中，我们报告了基于C-4乙酰甘露糖醛酸6,3-内酯供体的高度β-选择性和高效甘露糖基供体。糖基化的机制是通过结合多种技术来建立的，其中包括红外离子光谱结合量子化学计算以及可变温度核磁共振（VT NMR）光谱。这些中间体在糖基化中的作用通过改变激活方案和受体亲核性来测定。观察到的趋势类似于经过充分研究的4，

  DOI：

  10.1002/anie.201902507
• 作为产物：
  描述：

  2-溴甲基萘 、 phenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到phenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-(naphth-2-ylmethyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  6,3-尿酸内酯的糖基化机理

  摘要：

  糖醛酸是在不同生物的细胞膜上发现的多糖的重要成分。要制备含糖醛酸的低聚糖，可以使用糖醛酸6,3-内酯，因为它们显示出固定的构象以及独特的反应性和立体选择性。本文中，我们报告了基于C-4乙酰甘露糖醛酸6,3-内酯供体的高度β-选择性和高效甘露糖基供体。糖基化的机制是通过结合多种技术来建立的，其中包括红外离子光谱结合量子化学计算以及可变温度核磁共振（VT NMR）光谱。这些中间体在糖基化中的作用通过改变激活方案和受体亲核性来测定。观察到的趋势类似于经过充分研究的4，

  DOI：

  10.1002/anie.201902507

文献信息

• Synthesis and Structural Verification of the Xylomannan Antifreeze Substance from the Freeze-Tolerant Alaskan Beetle Upis ceramboides
  作者：David Crich、Md. Yeajur Rahaman

  DOI：10.1021/jo201780e

  日期：2011.11.4

  from the freeze-tolerant Alaskan beetle Upis ceramboides have been accessed by total chemical synthesis. Comparison of their NMR spectral data with data of the isolate lends strong support to the proposed structure. Synthetic tetrasaccharides representing various linkage isomers considered (α- rather than β-manno, and linkage through mannose O3 rather than O4) show more significant chemical shift differences

  四- ，六- ，和[→4）-β-的八糖亚基d -Man p - （1→4）-β- d -Xyl p - （1→] Ñ木糖甘露聚糖基序提出了作为一个新颖的结构来自耐冻阿拉斯加甲虫Upis ceramboides 的非蛋白质、产生热滞后的防冻物质已通过全化学合成获得。将它们的 NMR 光谱数据与分离物的数据进行比较为所提出的结构提供了强有力的支持。代表各种连接异构体的合成四糖考虑到（α-而不是 β-甘露糖，通过甘露糖 O3 而不是 O4 连接）显示出与分离物更显着的化学位移差异，因此被排除在进一步考虑之外。
• An Efficient Synthesis of the Pentasaccharide Repeating Unit of Pseudomonas aeruginosa Psl Exopolysaccharide
  作者：Fruzsina Demeter、Margaret Dah-Tsyr Chang、Yuan-Chuan Lee、Anikó Borbás、Mihály Herczeg

  DOI：10.1055/s-0039-1690747

  日期：2020.3

  preparation of this pentasaccharide was first described by Boons et al. in a 34-step synthesis. Based on their work, we have developed a new and effective pathway for the synthesis of the repeating pentasaccharide unit of the Psl exopolysaccharide. We have succeeded in simplifying the synthesis of the l -rhamnose and the α-selective d -mannose building blocks. Furthermore, taking advantage of a chemoselective

  铜绿假单胞菌是一种形成生物膜的革兰氏阴性细菌，是导致危及生命的医院感染的主要原因。铜绿假单胞菌的多糖合成位点 (Psl) 胞外多糖是防御细菌生物膜层的关键成分，是抗性物种的有希望的治疗靶点。Psl 胞外多糖由重复的五糖单元构成，这些单元包含一个 α-和两个 β-甘露糖苷键，以及一个 l-鼠李糖和一个 d-葡萄糖部分。Boons 等人首先描述了这种五糖的制备。在 34 步合成中。基于他们的工作，我们开发了一种新的有效途径来合成 Psl 胞外多糖的重复五糖单元。我们成功地简化了 l-鼠李糖和 α-选择性 d-甘露糖构建块的合成。此外，利用基于化学选择性预激活的 β-甘露糖基化，我们直接制备了硫糖苷二糖供体，并将其用于下一个偶联反应中，无需进一步转化。对甲氧基苯基糖苷形式的五糖分 26 个步骤制备，适用于生物测试。
• Construction of<i>N</i>-Glycan Microarrays by Using Modular Synthesis and On-Chip Nanoscale Enzymatic Glycosylation
  作者：Sonia Serna、Juan Etxebarria、Nerea Ruiz、Manuel Martin-Lomas、Niels-Christian Reichardt

  DOI：10.1002/chem.201001295

  日期：2010.11.22

  An effective chemoenzymatic strategy is reported that has allowed the construction, for the first time, of a focused microarray of synthetic N‐glycans. Based on modular approaches, a variety of N‐glycan core structures have been chemically synthesized and covalently immobilized on a glass surface. The printed structures were then enzymatically diversified by the action of three different glycosyltransferases

  据报道，一种有效的化学酶策略首次允许构建合成的N-聚糖聚焦微阵列。基于模块化方法，各种N‐聚糖核心结构已化学合成并共价固定在玻璃表面上。然后，通过印刷机器人，通过置于微阵列各个点顶部的纳米液滴中的三种不同糖基转移酶的作用，使印刷的结构酶促多样化。转化之后是对末端糖具有特异性的凝集素结合。与溶液相中进行的反应相比，纳米液滴中表面结合配体的这种酶促延伸将所需的珍贵糖基转移酶的数量减少了七个数量级。此外，仅可以选择已显示为特定糖基转移酶底物的那些配体以在阵列上延伸。这里描述的方法，
• Synthesis of Four Orthogonally Protected Rare l-Hexose Thioglycosides from d-Mannose by C-5 and C-4 Epimerization
  作者：Fruzsina Demeter、Ilona Bereczki、Anikó Borbás、Mihály Herczeg

  DOI：10.3390/molecules27113422

  日期：——

  protected l-hexose thioglycoside derivatives, l-gulose and l-galactose, through the corresponding 5,6-unsaturated thioglycosides by C-5 epimerization. From these derivatives, the orthogonally protected thioglycosides of further two l-hexoses (l-allose and l-glucose) were synthesized by C-4 epimerization. The preparation of the key intermediates, the 5,6-unsaturated derivatives, was systematically studied

  l-己糖是生物学相关化合物的重要成分和一些治疗药物的前体。然而，它们通常不能从天然来源获得，并且由于其合成的复杂性，它们的市售衍生物也非常昂贵。从最便宜的d-己糖之一d-甘露糖开始，使用廉价且容易获得的化学品，我们开发了一种反应途径，通过相应的5，通过 C-5 差向异构化得到 6-不饱和硫代糖苷。从这些衍生物中，通过C-4差向异构化合成了另外两种L-己糖（ L-阿洛糖和L-葡萄糖）的正交保护的硫代糖苷。使用各种保护基团系统地研究了关键中间体 5,6-不饱和衍生物的制备。通过开发的方法，我们能够以d-甘露糖为原料，通过 9 个步骤生产高度功能化的L-古洛糖衍生物（总产率：21-23%），并通过 12 个步骤生产L-半乳糖衍生物（总产率：6-8%） 。
• The Glycosylation Mechanisms of 6,3‐Uronic Acid Lactones
  作者：Hidde Elferink、Rens A. Mensink、Wilke W. A. Castelijns、Oscar Jansen、Jeroen P. J. Bruekers、Jonathan Martens、Jos Oomens、Anouk M. Rijs、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1002/anie.201902507

  日期：2019.6.24

  a highly β‐selective and efficient mannosyl donor based on C‐4 acetyl mannuronic acid 6,3‐lactone donors. The mechanism of glycosylation is established using a combination of techniques, including infrared ion spectroscopy combined with quantum‐chemical calculations and variable‐temperature nuclear magnetic resonance (VT NMR) spectroscopy. The role of these intermediates in glycosylation is assayed

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