(+/-)-ferruginol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-ferruginol
• 英文别名: dl-Ferruginol；(-)-Ferruginol；(4bR,8aR)-4b,8,8-trimethyl-2-propan-2-yl-5,6,7,8a,9,10-hexahydrophenanthren-3-ol
• 化学式: C₂₀H₃₀O
• 分子量: 286.458
• InChiKey: QXNWVJOHUAQHLM-QUCCMNQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-ferruginol 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 9(1H)-菲酮,2,3,4,4a,10,10a-六氢-6-羟基-1,1,4a-三甲基-7-(1-甲基乙基)-,反-
  参考文献：
  名称：

  (±)-弥罗松酚及其类似物及其制备方法和在 制备抗菌药物中的应用

  摘要：

  本发明公开了式(I)、(II)所示的(±)‑弥罗松酚类似物及其制备方法，以三环二萜类似物(1)为原料，通过酯化、酰基化、氧化、还原、脱羟基、去保护、脱水、卤代、脱甲基等反应，得到式(I)、(II)所示的(±)‑弥罗松酚类似物。本发明还公开了(±)‑弥罗松酚的全合成方法，以化合物(16b)为原料与格氏试剂进行格氏反应，再经脱羟基反应、脱甲基反应得到所述(±)‑弥罗松酚。本发明制备得到的式(I)、(II)所示的(±)‑弥罗松酚类似物具有显著的抑菌活性，可潜在应用于制备抗菌药物。

  公开号：

  CN108623444B
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 甲烷磺酸 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 氢溴酸 、 氢气 、 phosphorus pentoxide 、 三溴化磷 、 溶剂黄146 、 肼 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 10.0~20.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 56.0h， 生成 (+/-)-ferruginol
  参考文献：
  名称：

  二萜合成的新型多米诺反应

  摘要：

  已经描述了新型的协调一致的多米诺酰化-环烷基化/烷基化-环酰化反应。分别由甲磺酸-五氧化二磷和浓H 2 SO 4促进的这些过程，为具有生物活性的天然二萜类化合物，即（±）-ferruginol（1），（±）-nimbidiol（2），（±）-丁二酚（3），（±）-戊二醇（4）和ar-松香三烯（5）。

  DOI：

  10.1021/jo049616n

文献信息

• Enantioselective, Lewis Base-Catalyzed Sulfenocyclization of Polyenes
  作者：Zhonglin Tao、Kevin A. Robb、Kuo Zhao、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jacs.8b01660

  日期：2018.3.14

  Homogeranylarenes and ortho-geranylphenols undergo polycyclization in good yield, diastereoselectivity, and enantioselectivity. The stereodetermining step is the generation of an enantiomerically enriched thiiranium ion from a terminal alkene and a sulfenylating agent in the presence of a chiral Lewis basic catalyst. The use of hexafluoroisopropyl alcohol as the solvent is crucial to obtain good yields

  描述了硫鎓离子引发的催化对映选择性多烯环化。同香叶基芳烃和邻香叶基酚以良好的收率、非对映选择性和对映选择性进行多环化。立体决定步骤是在手性路易斯碱性催化剂存在下，由末端烯烃和磺化剂生成对映体富集的噻喃离子。使用六氟异丙醇作为溶剂对于获得良好的产率至关重要。反应产生的硫醚部分随后可以在环化后转化为不同的氧和碳官能团。 (+)-ferruginol 和 (+)-hinokiol 的对映选择性合成证明了该方法的实用性。
• Enantioselective Polyene Cyclization Catalyzed by a Chiral Brønsted Acid
  作者：Liwen Fan、Chunyu Han、Xuerong Li、Jiasheng Yao、Zhengning Wang、Chaochao Yao、Weihao Chen、Tao Wang、Junfeng Zhao

  DOI：10.1002/anie.201711603

  日期：2018.2.19

  The first enantioselective polyene cyclization initiated by a BINOL‐derived chiral N‐phosphoramide (NPA) catalyzed protonation of an imine is described. The ion‐pair formed between the iminium ion and chiral counter anion of the NPA plays an important role for controlling the stereochemistry of the overall transformation. This strategy offers a highly efficient approach to fused tricyclic frameworks

  描述了由BINOL衍生的手性N-磷酰胺（NPA）催化的亚胺质子化引发的第一个对映选择性多烯环化反应。NPA的亚胺离子和手性抗衡阴离子之间形成的离子对在控制整体转化的立体化学方面起着重要作用。该策略为包含三个连续立体中心的稠合三环框架提供了一种高效方法，该框架在天然产物中广泛发现。此外，（NP）-紫杉醇的首个催化不对称全合成反应是通过NPA催化的对映选择性多烯环化反应完成的，这是构建三环核的关键步骤，具有优异的收率和对映选择性。
• Synthesis of (+)- and (−)-ferruginol via asymmetric cyclization of a polyene
  作者：Masahiro Tada、Sei Nishiiri、Yang Zhixiang、Yumiko Imai、Shiho Tajima、Naoko Okazaki、Yoshikazu Kitano、Kazuhiro Chiba

  DOI：10.1039/b003497p

  日期：——

  Stereoselectivity of modified polyenes which have a terminal benzene ring was found to be dependent on the size of substituent on the adjacent asymmetric carbon to the terminal benzene ring of the polyenes. (R)-(+)-2′-Hydroxy-1,1′-binaphthyl-2-yl (2R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,9-dimethyldeca-4,8-dienoate gave (R)-(+)-2′-hydroxy-1,1′-binaphthyl-2-yl (4aS,9R,10aS)-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydro-6-methoxy-1

  改性的立体选择性 多烯 有一个终端 苯环 被发现取决于末端不相邻碳原子上取代基的大小 苯环 的 多烯。（- [R ）- （+） - 2'-羟基-1,1'-联萘-2-基（2 - [R）-2-（4-甲氧基苯基）-5,9-二dimethyldeca -4,8-二烯酸乙酯，得到（ř）-（+）-2'-羟基-1,1'-联萘-2-基（4a S，9 R，10a S）-1,2,3,4,4a，9,10,10a-八氢-通过在BF 3 ·Et 2 O中处理立体选择性地合成6-甲氧基-1,1,1,4a-三甲基菲蒽-9-羧酸盐硝基甲烷。将产物精制为（+）-铁传递醇1。还通过类似的合成途径合成了（-）- Ferruginol 2和（±）-ferruginol 3。
• A stereospecific synthesis of (±)-ferruginol
  作者：P.Narasimha Rao、K. Raman

  DOI：10.1016/0040-4020(58)80050-2

  日期：1958.1

  A stereospecific synthesis of (±)-ferruginol following the Robinson “ring extension” method has been described. The infra-red spectra of the benzoates of the synthetic and natural ferruginol are found to be identical.

  已经描述了遵循Robinson“环延伸”方法的（±）-铁苦酚的立体有择合成。发现合成和天然铁氨酚的苯甲酸酯的红外光谱是相同的。
• A Convenient Synthesis of (±)-Taxodione, (±)-Ferruginol, and (±)-Sugiol
  作者：Takashi Matsumoto、Shuji Usui、Toshitaka Morimoto

  DOI：10.1246/bcsj.50.1575

  日期：1977.6

  The condensation of β-cyclocitral (4); with 3-isopropyl-4-methoxybenzyl chloride (5) in the presence of lithium naphthalenide gave an alcohol (6), which was then oxidized to the corresponding α,β-unsaturated ketone (7). The Intramolecular cyclization of 7 with polyphosphoric acid yielded (±)-12-methoxyabieta-8,11,13-trien-6-one (8) and its cis-isomer (9), which was then successfully converted into

  β-环柠檬醛(4)的缩合；在萘化锂存在下与 3-异丙基-4-甲氧基苄基氯 (5) 反应得到醇 (6)，然后将其氧化为相应的 α,β-不饱和酮 (7)。7 与多磷酸的分子内环化产生 (±)-12-methoxyabieta-8,11,13-trien-6-one (8) 及其顺式异构体 (9)，然后通过烯醇成功转化为 8醋酸盐 (11)。8酮用三溴化硼去甲基化得到苯酚(18)，然后用氢化铝锂还原得到相应的醇(19)。用过氧化苯甲酰将 19 中的 C-11 位氧化得到 (±)-12-benzoyloxyabieta-8,11,13-trien-6β,11-diol (20)，它用氢化铝锂还原并随后氧化用琼斯试剂，得到 (±)-紫杉二酮 (1)。

表征谱图