2-羟基-2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮 | 10136-65-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2-羟基-2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮
• 英文名称: 2-hydroxy-3-pinanone
• 英文别名: 2-hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-one；(1S,2S,5S,)-2-hydroxy-3-pinanone
• CAS: 10136-65-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• mdl: MFCD00505776
• 分子量: 168.236
• InChiKey: VZRRCQOUNSHSGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38.5 °C
• 沸点：
  245.0±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  0.995 (est)
• 保留指数：
  1235

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮 在 吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 水 作用下， 反应 26.0h， 生成 2,6,6-Trimethyl-2-trimethylsilanyloxy-bicyclo[3.1.1]heptan-3-one O-pentafluorophenylmethyl-oxime
  参考文献：
  名称：

  Identification and Quantification of Aerosol Polar Oxygenated Compounds Bearing Carboxylic or Hydroxyl Groups. 1. Method Development

  摘要：

  在本研究中，开发了一种新的分析技术，用于鉴定和定量含有至少一个羟基或一个羧基或两者的多官能团化合物。该技术基于首先使用醇（例如甲醇、1-丁醇）在相对较强的路易斯酸（BF3）催化下对多官能团化合物的羧基进行衍生化。这种酯化反应迅速且定量地将羧酸转化为酯形式。第二步是使用双(三甲基硅基)三氟乙酰胺（BSTFA）作为衍生化剂对酯化合物进行硅烷化。对于除羧基和羟基外还含有酮基的化合物，采用了基于PFBHA对羰基进行衍生化的第三步。优化了包括温度、反应时间和因人工产物引起的影响等多个参数。使用电子轰击源（EI）和甲烷化学电离（CI）模式的气相色谱/质谱法（GC/MS）分析了这些化合物。对多种多官能团化合物测试了新方法。对其EI（70 eV）和CI质谱的解释表明，获得了关键信息，从而能够明确鉴定未知化合物。例如，仅通过BF3−甲醇衍生化时，它们的质谱包含仅含有羧基的化合物的离子m/z M•+ + 1、M•+ + 29和M•+ − 31，以及同时含有羟基和羧基的化合物的离子m/z M•+ + 1、M•+ + 29、M•+ − 31和M•+ − 17。然而，当使用第二步衍生化（BSTFA）时，同时含有羟基和羧基的化合物除了之前观察到的离子外，还显示出m/z M•+ + 73、M•+ − 15、M•+ − 59、M•+ − 75、M•+ − 89和73的离子。据我们所知，这项技术首次系统地描述了一种鉴定同时含有一个或多个羟基和羧酸基团的多官能团含氧化合物的方法。

  DOI：

  10.1021/ac049919h
• 作为产物：
  描述：

  2-蒎烯聚合物 以40.6的产率得到2-羟基-2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Organic Process Research and Development 1997, 1, 331-338

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  盐酸 、 、 (2S,3R,E)-ethyl 3-hydroxy-2-((E)-((1S,2S,5S)-2-hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ylidene)amino)octadec-4-enoate 、 (2S,3R,E)-isopropyl 3-hydroxy-2-((E)-((1S,2S,5S)-2-hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ylidene)amino)octadec-4-enoate 在 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 2-羟基-2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以to give rise to (2R,3R,E)-ethyl 2-amino-3-hydroxyoctadec-4-enoate and (2R,3R,E)-isopropyl 2-amino-3-hydroxyoctadec-4-enoate as their hydrochloride salts (5.7 g)的产率得到(2R,3R,4E)-ethyl 2-amino-3-hydroxy-4-octadecenoate
  参考文献：
  名称：

  METHODS FOR THE SYNTHESIS OF SPHINGOMYELINS AND DIHYDROSPHINGOMYELINS

  摘要：

  本发明涉及合成鞘磷脂和二氢鞘磷脂的方法。本发明还涉及合成鞘氨醇和二氢鞘氨醇的方法。本发明还涉及合成鞘醇和二氢鞘醇的方法。

  公开号：

  US20160075634A1

文献信息

• Lewis acid assisted permanganate oxidations
  作者：Sheng Lai、Donald G. Lee

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01227-9

  日期：2002.12

  Lewis acids combine with permanganate in acetone solutions to form a complex that has enhanced oxidizing capabilities. The use of Lewis acids under these conditions to promote permanganate oxidations is superior to the use of Bronsted acids because the latter promote enolization of the solvent and subsequent unproductive reduction of the oxidant. The products obtained from a variety of alkenes, alkynes

  路易斯酸与高锰酸盐在丙酮溶液中结合形成具有增强的氧化能力的复合物。在这些条件下使用路易斯酸来促进高锰酸盐氧化优于使用布朗斯台德酸，因为后者会促进溶剂的烯化和随后的氧化剂的无用还原。已经鉴定了从各种烯烃，炔烃，芳烃，硫化物，醇和醚中获得的产物，并提出了可能的反应机理。
• Novel access to verbenone via ruthenium nanoparticles-catalyzed oxidation of α-pinene in neat water
  作者：Mariem Rauchdi、Mustapha Ait Ali、Alain Roucoux、Audrey Denicourt-Nowicki

  DOI：10.1016/j.apcata.2017.11.016

  日期：2018.1

  Aqueous suspensions of Ru(0) nanoparticles, stabilized with hydroxyethylammonium salts and possessing sizes around 2 nm, proved to be active and selective in the mild oxidation of α-pinene in the presence of tert-butylhydroperoxide, in neat water. Verbenone, a product of great interest for fine chemistry, was obtained as major product with yield up to 41% under optimized conditions. 2-hydroxy-3-pinanone

  Ru（0）纳米粒子的水悬浮液，用羟乙基铵盐稳定并具有大约2 nm的大小，被证明在纯净水中在叔丁基过氧化氢存在下在α-pine烯的轻度氧化中具有活性和选择性。获得了对精细化学非常感兴趣的产品马鞭草酮，它是在优化的条件下收率高达41％的主要产品。已确定2-羟基-3-吡喃酮酮是反应的副产物，但含量极低（<7％）。动力学研究可以确定潜在的反应中间体和副产物。此外，用自由基清除剂进行的机理研究证实，α-pine烯氧化主要是指以碳和氧为中心的自由基。
• NOVEL SYNTHESIS INTERMEDIATES FOR OBTAINING DERIVATIVES OF SPHINGOSINES, CERAMIDES AND SPHINGOMYELINS WITH GOOD YIELDS
  申请人：M2I DEVELOPMENT

  公开号：US20160083335A1

  公开（公告）日：2016-03-24

  The subject matter of the present invention is the novel molecules of formulae E, E′ and F. These molecules prove to be synthesis intermediates that are very advantageous for the manufacture of derivatives of sphingosine or of ceramides functionalized in position 1, with good yields, in which R 1 and R 2 are fatty chains, R 3 is an alkyl group and R 4 is a protective group for alcohol functions. Another subject of the invention is the use of the intermediates of type F for converting same into intermediates of type G, by means of reduction in the presence of lithium borohydride. The G molecules are precursors that are known to make it possible to obtain sphingolipids or sphingomyelin.

  本发明的主题是公式E、E'和F的新型分子。这些分子被证明是合成中间体，非常有利于制造在1位功能化的鞘氨醇衍生物或鞘氨醯胺衍生物，收率良好，其中R1和R2是脂肪链，R3是烷基基团，R4是醇功能的保护基团。本发明的另一个主题是将F型中间体转化为G型中间体的用途，通过在锂硼氢化铝的存在下进行还原。G分子是已知的前体，可以用来获得鞘脂类或鞘磷脂。
• Pharmaceutical compositions and methods for effecting dopamine release
  申请人：Targacept, Inc.

  公开号：US20040220214A1

  公开（公告）日：2004-11-04

  Patients susceptible to or suffering from disorders, such as central nervous system disorders, which are characterized by an alteration in normal neurotransmitter release, such as dopamine release (e.g., Parkinsonism, Parkinson's Disease, Tourette's Syndrome, attention deficient disorder, or schizophrenia), are treated by administering a 1-aza-2-(3-pyridyl)bicyclo[2.2.1]heptane, a 1-aza-2-(3-pyridyl)bicyclo[2.2.2]octane, a 1-aza-2-(3-pyridyl)bicyclo[3.2.1]octane, a 1-aza-2-(3-pyridyl)bicyclo[3.2.2]nonane, a 1-aza-7-(3-pyridyl) bicyclo[2.2.1]heptane, a 1-aza-3-(3-pyridyl)bicyclo[3.2.2]nonane, or a 1-aza-7-(3-pyridyl)bicyclo[3.2.2]nonane. The compounds can exist as individual stereoisomers, racemic mixtures, diastereomers and the like.

  患有或易受影响的病人，如中枢神经系统紊乱，其特征是正常神经递质释放的改变，如多巴胺释放（例如帕金森病、帕金森氏病、抽动症、注意力不足障碍或精神分裂症），可通过给予1-aza-2-(3-吡啶基)双环[2.2.1]庚烷、1-aza-2-(3-吡啶基)双环[2.2.2]辛烷、1-aza-2-(3-吡啶基)双环[3.2.1]辛烷、1-aza-2-(3-吡啶基)双环[3.2.2]壬烷、1-aza-7-(3-吡啶基)双环[2.2.1]庚烷、1-aza-3-(3-吡啶基)双环[3.2.2]壬烷或1-aza-7-(3-吡啶基)双环[3.2.2]壬烷来治疗。这些化合物可以存在为单体立体异构体、消旋混合物、非对映异构体等形式。
• [EN] NOVEL SYNTHESIS INTERMEDIATES FOR OBTAINING DERIVATIVES OF SPHINGOSINES, CERAMIDES AND SPHINGOMYELINS WITH GOOD YIELDS<br/>[FR] NOUVEAUX INTERMÉDIAIRES DE SYNTHÈSE PERMETTANT D'ACCÉDER AVEC DE BONS RENDEMENTS À DES DÉRIVÉS DE SPHINGOSINES, CÉRAMIDES ET SPHINGOMYELINES
  申请人：M2I DEV

  公开号：WO2014108564A1

  公开（公告）日：2014-07-17

  La présente invention a pour objet les nouvelles molécules de formule E, E' et F. Ces molécules se révèlent être des intermédiaires de synthèse très intéressants pour la fabrication de dérivés de sphingosine ou de céramides fonctionnalisés en position 1 avec de bon rendements. (E), (E'), (F) Dans lesquels R1 et R2 sont des chaînes grasses, R3 un groupement alkyle et R4 un groupement protecteur des fonctions alcools. Un autre objet de l'invention est l'utilisation des intermédiaires de type F pour les transformer en intermédiaires de type G, au moyen d'une réduction en présence de borohydrure de lithium. Les molécules G étant des précurseurs connus pour donner accès aux sphingolipides ou à la sphingomyéline.

  本发明涉及公式E、E'和F的新分子。这些分子被证明是非常有趣的合成中间体，可用于制备1位功能化的鞘氨醇或鞘磷酰胆碱衍生物，且收率良好。其中，(E)、(E')和(F)的R1和R2是脂肪链，R3是烷基，R4是醇保护基。本发明的另一个目的是利用F型中间体通过锂硼氢化物还原转化为G型中间体。分子G是已知的前体，可用于制备鞘脂或鞘磷酰胆碱。