对三联苯 | 92-94-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对三联苯
• 中文别名: 对二苯基苯；1,4-二苯基苯；二苯基苯；4-苯基联苯
• 英文名称: [1,1';4',1'']terphenyl
• 英文别名: p-terphenyl；1,4-diphenylbenzene；4-phenylbiphenyl；terphenyl
• CAS: 92-94-4
• 化学式: C₁₈H₁₄
• mdl: MFCD00003061
• 分子量: 230.309
• InChiKey: XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  212-213 °C(lit.)
• 沸点：
  389 °C(lit.)
• 密度：
  1.23
• 蒸气密度：
  7.95 (vs air)
• 闪点：
  207 °C
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、DMSO（微溶、加热、超声处理）
• 最大波长(λmax)：
  276nm(Cyclohexane)(lit.)
• 暴露限值：
  NIOSH: IDLH 500 mg/m3; Ceiling 0.5 ppm(5 mg/m3)
• 物理描述：
  P-terphenyl appears as white or light-yellow needles or leaves. mp: 212-213° C, bp 376°C. Density: 1.23 g/cm3. Insoluble in water. Soluble in hot benzene. Very soluble in hot ethyl alcohol. Usually shipped as a solid mixture with its isomers o-terphenyl and m-terphenyl that is used as a heat-transfer fluid.
• 颜色/状态：
  COLORLESS OR LIGHT-YELLOW SOLID
• 蒸汽压力：
  Very low (NIOSH, 2016)
• 电离电位：
  7.78
• 保留指数：
  2208;2208;2208;2208
• 稳定性/保质期：

  稳定，易燃，与强氧化剂不相容。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

根据这些化合物的吸收程度，各种联苯被代谢成葡萄糖醛酸结合物和酚，并通过处理过的兔子的尿液排出体外。在单次口服1克o-、m-或p-联苯后，分别有60%的o-、38%的m-和微量的p-联苯以它们的葡萄糖苷酸形式在尿液中检出。o-、m-和p-联苯的0%、15%和30%，分别以未改变的形式在粪便中分离出来。

Depending on the extent to which these compounds are absorbed, the various terphenyls were metabolized to glucuronic acid conjugates and phenol and excreted in the urine of treated rabbits. Following a single 1 gram oral dose of o-, m-, or p-terphenyl, 60% of the o-, 38% of the m-, and a trace of p-terphenyl were detected as their respective glucuronides in the urine. Zero, 15%, and 30% of the o-, m-, and p-terphenyls, respectively, were isolated unchanged in feces.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、粘膜刺激；热性皮肤烧伤；头痛；喉咙痛；在动物中：肝脏、肾脏损害

irritation eyes, skin, mucous membrane; thermal skin burns; headache; sore throat; In Animals: liver, kidney damage

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 靶器官

眼睛、皮肤、呼吸系统、肝脏、肾脏

Eyes, skin, respiratory system, liver, kidneys

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 人类毒性摘录

... 在正常运行条件下，反应室内Santowax R蒸气或冷凝物（含有12% o-、60% m-和28% p-terphenyl的联三苯混合物）的浓度在0.1至10毫克/立方米之间，当时冷凝剂被加热至220至230摄氏度。当浓度超过10毫克/立方米（具体浓度未指明）时，与暴露工人的眼睛和呼吸道刺激有关。/Santowax R/

... Concentrations of Santowax R vapor or condensate (a mixture of terphenyls containing 12% o-, 60% m-, and 28% p-terphenyl) in a reactor room under normal operating conditions ranged from 0.1 to 10 mg/cu m when the coolant was heated at 220 to 230 degree C. Concentrations above 10 mg/cu m (concentrations not specified) were associated with ocular and respiratory tract irritation in exposed workers. /Santowax R/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

在30天的喂养研究中，喂食250或500毫克/千克/天的O-联苯酚的大鼠肝和肾体重比增加。喂食相同剂量的M-联苯酚的动物只显示出肝体重比增加，而喂食P-联苯酚的动物没有观察到这种效果。从这些动物收集的组织病理学结果与同期对照组相似。

IN 30 DAY FEEDING STUDIES, RATS FED 250 OR 500 MG/KG/DAY OF O-TERPHENYL DEVELOPED ELEVATED LIVER AND KIDNEY-TO-BODY WEIGHT RATIOS. ANIMALS FED THE SAME AMT OF M-TERPHENYL SHOWED ONLY ELEVATED LIVER WEIGHT RATIOS, BUT NO SUCH EFFECT WAS OBSERVED IN ANIMALS FED P-TERPHENYL. HISTOPATHOLOGY OF TISSUES COLLECTED FROM THESE ANIMALS WAS SIMILAR TO THAT OF THE CONCURRENT CONTROLS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

吸收不良，大部分未改变经粪便排出。

...POORLY ABSORBED & LARGELY EXCRETED UNCHANGED IN FECES.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露限值：
  Ceiling: 5 mg/m3 (0.5 ppm)
• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37,S60,S61
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2902909090
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9/PG 3
• 危险类别：
  4.1
• RTECS号：
  WZ6475000
• 包装等级：
  II; III
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P260,P270,P264,P280,P391,P314,P337+P313,P305+P351+P338,P301+P312+P330
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410
• 储存条件：
  本品应密封避光保存。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	联三苯；二苯基苯
化学品英文名称：	p-Terphenyl；1，4-Diphenylbenzene
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	92-94-4
分子式：	C 18 H 14
分子量：	230.30

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：联三苯；二苯基苯

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。
环境危害：	对环境有危害，对大气可造成污染。
燃爆危险：	本品可燃，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处，呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者给饮足量温水，催吐，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、成分未知的黑色烟雾。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、1211灭火剂、砂土。甩水可引起沸溅。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	191
自燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

切断火源。戴好防毒面具和手套。用清洁的铲子收集运到空旷处焚烧。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作。密闭操作，提供良好的自然通风条件。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：5mg／m3 美国TLV—TWA：5mg／m3
监测方法：
工程控制：	密闭操作。提供良好的自然通风条件。
呼吸系统防护：	一般不需特殊防护，但建议特殊情况下，佩带防毒面具。
眼睛防护：	可采用安全面罩。
身体防护：	穿工作服。
手防护：	必要时戴防化学品手套。
其他防护：	工作后，淋浴更衣。避免长期反复接触。

第九部分：理化特性

外观与性状：	片状或针状固体。
pH：
熔点(℃)：	213
沸点(℃)：	383
相对密度(水=1)：	1．23
相对蒸气密度(空气=1)：	7．95
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	191
引燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 18 H 14
分子量：	230.30
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	溶于多数有机溶剂。
主要用途：	用作导热体及原子反应堆冷却液。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、成分未知的黑色烟雾。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：大鼠经口：2g/kg(邻)；2．5g／kg(间)；10g／kg(对) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	用焚烧法处置。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	4
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质
白色片状结晶。熔点213℃，沸点383℃，在250℃（6kPa）下升华，闪点207℃，相对密度为1.234（0℃）。该物质溶于热苯，微溶于醚和二硫化碳，极难溶于乙醇和乙酸。其在427℃时会升华。

用途
主要用于有机合成；作为有机闪烁试剂，在闪烁计数器中用作发光物；与联苯等混合后可用作核电站的载热体。此外，它还可用于制备液晶、医药中间体及闪烁试剂。

生产方法
工业上可从生产联苯的副产物中分离得到，采用升华法效果较好。

类别
有毒物质

毒性分级
中毒

急性毒性
口服-大鼠 LD50：500 毫克/公斤

可燃性危险特性
可燃；火场释放辛辣刺激烟雾

储运特性

1. 保持容器密闭。
2. 储存于阴凉、干燥的地方。

灭火剂
喷水、化学干粉、酒精泡沫、二氧化碳、聚合泡？

职业标准
时间加权平均容许浓度（TWA）为5 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对三联苯 在 chromium(VI) oxide 、 溴 、 溶剂黄146 作用下， 生成 4’-溴[1,1’-联苯]-4-甲酸
  参考文献：
  名称：

  Olgiati, Chemische Berichte, 1894, vol. 27, p. 3387

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-trans-1,2-dichloro-cyclohexane 在 selenium 、 三氯化铝 作用下， 生成 对三联苯
  参考文献：
  名称：

  Nenitzescu; Curcaneanu, Chemische Berichte, 1937, vol. 70, p. 346,348

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-(苯基甲基)吗啉 、 二氧化碳 、 potassium trifluoroacetate 在 对三联苯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 30.0~35.0 ℃ 、340.01 kPa 条件下， 反应 0.17h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  连续光催化二氧化碳的光氧化还原活化以合成氨基酸

  摘要：

  尽管二氧化碳（CO 2）非常丰富，但其低反应性限制了其在化学合成中的使用。特别是，形成碳-碳键的方法通常依赖于CO 2活化的双电子机理，并且需要高度活化的反应伙伴。或者，通过光氧化还原催化作用进入的自由基途径可在较温和的条件下提供新的反应性。在这里，我们通过单电子还原CO 2证明了CO 2和胺的直接偶联用于光氧化还原催化的α-氨基酸的连续流合成。通过利用在流动中利用气体和光化学的优点，可商购的有机光氧化还原催化剂实现了带有各种官能团和杂环的胺的选择性α-羧化。初步的机理研究支持通过单电子途径激活CO 2活化和形成碳-碳键，我们希望这种策略将激发在有机合成中使用这种原料化学物的新观点。

  DOI：

  10.1038/nchem.2690

文献信息

• Nickel-catalyzed reductive defunctionalization of esters in the absence of an external reductant: activation of C–O bonds
  作者：Yasuaki Iyori、Kenjiro Takahashi、Ken Yamazaki、Yusuke Ano、Naoto Chatani

  DOI：10.1039/c9cc07710c

  日期：——

  The nickel-catalyzed reductive cleavage of esters in the absence of an external reductant, which involves the cleavage of an inert acyl C–O bond in O-alkyl esters is reported.

  镍催化剂在无外部还原剂的情况下，报告了酯的还原裂解，其中涉及对惰性酰基C-O键进行裂解，这种裂解发生在O-烷基酯中。
• Polyaniline-anchored palladium catalyst-mediated Mizoroki-Heck and Suzuki-Miyaura reactions and one-pot Wittig-Heck and Wittig-Suzuki reactions
  作者：Heta A. Patel、Arun L. Patel、Ashutosh V. Bedekar

  DOI：10.1002/aoc.3234

  日期：2015.1

  A polyaniline‐anchored palladium catalyst was prepared and screened for coupling reactions of aryl halides. The robust and recyclable catalyst was effective in Mizoroki–Heck and Suzuki–Miyaura reactions of aryl bromides and aryl iodides. The catalyst system was further employed for one‐pot Wittig–Heck and Wittig–Suzuki combinations to build conjugated compounds in good conversions. Copyright © 2014

  制备了聚苯胺锚定的钯催化剂，并筛选了芳基卤化物的偶联反应。坚固且可回收的催化剂在芳基溴化物和芳基碘化物的Mizoroki-Heck和Suzuki-Miyaura反应中有效。该催化剂体系还用于单罐Wittig-Heck和Wittig-Suzuki组合，以良好的转化率构建共轭化合物。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Gold(<scp>i</scp>)-catalyzed cross-coupling reactions of aryldiazonium salts with organostannanes
  作者：Manjur O. Akram、Popat S. Shinde、Chetan C. Chintawar、Nitin T. Patil

  DOI：10.1039/c8ob00630j

  日期：——

  Gold(I)-catalyzed cross-coupling reactions of aryldiazonium salts with organostannanes are described. This redox neutral strategy offers an efficient approach to diverse biaryls, vinyl arenes and arylacetylenes. Monitoring the reaction with NMR and ESI-MS provided strong evidence for the in situ formation of Ph3PAuIR (R = aryl, vinyl and alkynyl) species which is crucial for the activation of aryldiazonium

  描述了金（I）催化的芳基重氮盐与有机锡烷的交叉偶联反应。这种氧化还原中性策略为各种联芳基，乙烯基芳烃和芳基乙炔提供了一种有效的方法。用NMR和ESI-MS监测反应为原位形成Ph 3 PAu I R（R =芳基，乙烯基和炔基）物种提供了有力证据，这对于激活芳基重氮盐至关重要。
• The Suzuki–Miyaura Coupling of Nitroarenes
  作者：M. Ramu Yadav、Masahiro Nagaoka、Myuto Kashihara、Rong-Lin Zhong、Takanori Miyazaki、Shigeyoshi Sakaki、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1021/jacs.7b03159

  日期：2017.7.19

  Synthesis of biaryls via the Suzuki-Miyaura coupling (SMC) reaction using nitroarenes as an electrophilic coupling partners is described. Mechanistic studies have revealed that the catalytic cycle of this reaction is initiated by the cleavage of the aryl-nitro (Ar-NO2) bond by palladium, which represents an unprecedented elemental reaction.

  描述了通过 Suzuki-Miyaura 偶联 (SMC) 反应使用硝基芳烃作为亲电偶联伙伴合成联芳基化合物。机理研究表明，该反应的催化循环是由钯对芳基-硝基 (Ar-NO2) 键的裂解引发的，这是一种前所未有的元素反应。
• Sterically hindered N-heterocyclic carbene/palladium(<scp>ii</scp>) catalyzed Suzuki–Miyaura coupling of nitrobenzenes
  作者：Kai Chen、Wei Chen、Xiaofei Yi、Wanzhi Chen、Miaochang Liu、Huayue Wu

  DOI：10.1039/c9cc04634h

  日期：——

  Palladium-catalyzed denitrative Suzuki coupling of nitroarenes using 2-aryl-5-(2,4,6-triisopropylphenyl)-2,3-imidazolylidene[1,5-a]pyridines as the ligands is described. The key to success is the use of the NHC ligands which show strong donating ability and suitable steric hindrance allowing the successful oxidative addition of Ar–NO2 bonds. Both aromatic and aliphatic boronic acids are tolerated,

  描述了使用2-芳基-5-（2,4,6-三异丙基苯基）-2,3-咪唑基亚甲基[1,5- a ]吡啶作为配体的钯催化硝基芳烃的反硝化Suzuki偶联。成功的关键是使用NHC配体，该配体显示出强大的供体能力和适当的空间位阻，可以成功地氧化添加Ar–NO 2键。芳族和脂族硼酸都可以被接受，并且以良好或优异的收率获得了各种联苯和烷基芳烃。

表征谱图