4-甲基苯磺酰溴 | 1950-69-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基苯磺酰溴
• 中文别名: 对甲基苯磺酰溴
• 英文名称: toluene-p-sulfonyl bromide
• 英文别名: tosyl bromide；4-methylbenzenesulfonyl bromide
• CAS: 1950-69-2
• 化学式: C₇H₇BrO₂S
• mdl: MFCD00461454
• 分子量: 235.101
• InChiKey: NTSFJZORNYYLFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-95 °C
• 沸点：
  311.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.630±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2904909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基苯磺酰溴 生成 4-甲苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  Zincke; Frohneberg, Chemische Berichte, 1910, vol. 43, p. 840

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯硫酚 在 硝酸铵 、 氢溴酸 、 氧气 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 以93%的产率得到4-甲基苯磺酰溴
  参考文献：
  名称：

  在好氧和无金属条件下将硫醇转化为磺酰卤

  摘要：

  开发了在硝酸铵，HCl和HBr的水溶液以及氧气作为末端氧化剂的情况下，由硫醇对环境无害，无金属的磺酰氯和溴化物的合成方法。检查了各种取代的硫酚，苄基，脂族和杂芳族硫醇的反应性。硝酸铵用作氮氧化物（NO / NO 2），它们是氧化还原催化循环中的关键参与者。无需萃取即可分离出磺酰氯和溴化物，并在短硅胶垫上“过滤”。与传统的分离和纯化方法相比，大大减少了溶剂的使用。还展示了用于将硫醇转化为磺酰胺的“一锅法”方案。显示了制备磺酰氯和溴化物的放大实验。讨论了可能的反应途径。

  DOI：

  10.1039/c7gc00556c
• 作为试剂：
  描述：

  2,4-二甲基-3-戊酮 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 四甲基乙二胺 、 4-甲基苯磺酰溴 、 叔丁基锂 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-bromo-1-chloro-3-(2,4-dimethyl-3-pentylidene)cyclobutane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of [1.1.1]Propellanes by Cyclization of 3-Alkylidenecyclobutylidenes

  摘要：

  Starting from tricyclo[3.1.0.0(2,6)]hexane 5 and 1-bromobicyclo[1.1.0 ]butane 6, a series of [1.1.1]propellanes 15 and 21 has been synthesized which carry alkyl, aryl, alkenyl, and alkynyl groups. Propellane formation proceeded via 1-bromo-1-chloro-3-alkylidenecyclobutanes of type 13 and 19, which on treatment with methyllithium gave rise to the generation of carbenes 14 and 20 as short-lived intermediates. For these carbenes, the most efficient path of stabilization is obviously the intramolecular cycloaddition. Ab initio MO calculations at the Becke3LYP/6-31G* and MP2/6-31G* level of theory indicated that 3-alkylidenecyclobutylidenes 4 and 37a-d are not local energy minima but collapse to the corresponding [1.1.1]propellanes. On this basis, propellane formation should follow a carbenoid reaction path.

  DOI：

  10.1002/prac.19973390141

文献信息

• Synthesis and spectroscopic characterisation of fluorescent indicators for Na+ and K+ based on (di)pyridino crown ethers
  作者：Abdellah Tahri、Els Cielen、Koen J. Van Aken、Georges J. Hoornaert、Frans C. De Schryver、Noël Boens

  DOI：10.1039/a901941c

  日期：——

  The synthesis and the spectral and cation binding properties of a fluorescent indicator for Na+, caesium 5-5-[3,6,9,12-tetraoxa-18-azabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),14,16-trien-16-yl]-2-thienyl}isophthalate (SPYR), and of two fluorescent indicators for K+, caesium 5-5-[3,6,9,12,15-pentaoxa-21-azabicyclo[15.3.1]henicosa-1(21),17,19-trien-19-yl]-2-thienyl}isophthalate (PPYR) and dicaesium 5-5-[21-(5-1-[3,5-di(caesiooxycarbonyl)phenyl]}-2-thienyl)-3,6,14,17-tetraoxa-23,24-diazatricyclo[17.3.1.18,12]tetracosa-1(23),8(24),9,11,19,21-hexaene-10,21-diyl]-2-thienyl}isophthalate (BIPY) are reported. To investigate the effect of an sp2-nitrogen in the aza-crown ether cavity on the complex formation behaviour, a (bi)pyridino crown compound with an appropriate cavity for the sodium and the potassium cation, respectively, is linked to an aryl thiophene fluorophore. New, versatile routes for the synthesis of 4-substituted pyridino crown ethers and 4,4′-substituted sym-dipyridino crown ethers are described. The chelating abilities of the indicators with monovalent cations have been studied in aqueous solution by their fluorescence properties. Both the free and complexed forms of the indicators have an absorption maximum around 345 nm and an emission maximum at 410 nm, displaying only a decrease in the fluorescence intensity upon cation binding. While SPYR cannot discriminate between Na+ and other monovalent cations, PPYR and BIPY show a peak selectivity for K+ with a dissociation constant of 1.2 ± 0.3 mM and 4.4 ± 0.7 mM, respectively.

  报道了荧光钠指示剂铯5-5-[3,6,9,12-四氧杂-18-氮杂双环[12.3.1]十八烷-1(18),14,16-三烯-16-基]-2-噻吩基}异酞酸酯(SPYR)以及两种荧光钾指示剂铯5-5-[3,6,9,12,15-五氧杂-21-氮杂双环[15.3.1]二十一烷-1(21),17,19-三烯-19-基]-2-噻吩基}异酞酸酯(PPYR)和二铯5-5-[21-(5-1-[3,5-二(铯氧羰基)苯基]}-2-噻吩基)-3,6,14,17-四氧杂-23,24-二氮杂三环[17.3.1.18,12]四十二烷-1(23),8(24),9,11,19,21-六烯-10,21-二基]-2-噻吩基}异酞酸酯(BIPY)的合成与光谱和阳离子结合特性。为了研究aza-冠醚腔中的sp2-氮对配位行为的影响，分别将适合钠和钾阳离子的(双)吡啶冠醚化合物与苯并噻吩荧光团相连。描述了4-取代的吡啶冠醚和4,4′-取代的对称-二吡啶冠醚的新颖合成路线。通过其荧光性质在水中研究了这些指示剂与一价阳离子的配位能力。指示剂的自由形式和配合形式在345 nm处均有最大吸收峰，在410 nm处有最大发射峰，仅在阳离子结合时荧光强度降低。虽然SPYR无法区分Na+和其他一价阳离子，但PPYR和BIPY显示对K+具有峰选择性，其解离常数分别为1.2±0.3 mM和4.4±0.7 mM。
• スルホニルブロマイド化合物類の製造方法
  申请人：日本軽金属株式会社

  公开号：JP2017052728A

  公开（公告）日：2017-03-16

  【解決課題】医薬、農薬、機能性材料等の中間体として有用なスルホニルブロマイド化合物類を安全かつ簡便に収率良く製造することができるスルホニルブロマイド化合物類の製造方法を提供する。【解決手段】チオール類又はジスルフィド類を酸化剤の存在下に酸化してスルホニルブロマイド化合物類を製造するスルホニルブロマイド化合物類の製造方法であり、前記酸化剤として次亜塩素酸ソーダを用いると共に、前記酸化反応の反応系を次亜塩素酸イオン及び次亜臭素酸イオンを分解しない金属種の臭素無機塩の存在下にｐＨ７以下の中性又は酸性にｐＨ調整して反応させるスルホニルブロマイド化合物類の製造方法である。【選択図】なし

  提供一种能够安全、简便且高收率地制造磺酰溴化合物类作为药物、农药、功能性材料等中间体的方法。该制造方法涉及在氧化剂存在下将硫醇类或二硫化物类氧化以制备磺酰溴化合物类，其中所述氧化剂为次氯酸钠，同时将反应体系的pH调整至中性或酸性（pH≤7），并在不分解次氯酸根离子和次溴酸根离子的溴无机盐金属存在下进行反应。
• Copper-Catalyzed Difunctionalization of Allenes with Sulfonyl Iodides Leading to (<i>E</i>)-α-Iodomethyl Vinylsulfones
  作者：Ning Lu、Zhiguo Zhang、Nana Ma、Conghui Wu、Guisheng Zhang、Qingfeng Liu、Tongxin Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01765

  日期：2018.7.20

  A highly regioselective iodosulfonylation of allenes in the presence of CuI and 1,10-phenanthroline has been developed for the synthesis of various useful (E)-α-iodomethyl vinylsulfones in moderate to excellent yields. This practical reaction is fast, operationally simple, and in particular, proceeds under very mild conditions to afford the target products with high regio- and stereoselectivity. The

  已经开发了在CuI和1,10-菲咯啉存在下，丙二烯的高度区域选择性的碘磺酰化，用于以中等至优异的产率合成各种有用的（E）-α-碘甲基乙烯基砜。该实际反应快速，操作简单，并且特别是在非常温和的条件下进行，以提供具有高区域选择性和立体选择性的目标产物。通过概念性DFT分析说明了选择性。
• Electrochemically Enabled C3-Formylation and -Acylation of Indoles with Aldehydes
  作者：Liquan Yang、Zhaoran Liu、Yujun Li、Ning Lei、Yanling Shen、Ke Zheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02433

  日期：2019.10.4

  Reported herein is an effective strategy for oxidative cross-coupling of indoles with various aldehydes. The strategy is based on a two-step transformation via a well-known Mannich-type reaction and a C–N bond cleavage for carbonyl introduction. The key step—the C–N bond cleavage of the Mannich product—was enabled by electrochemistry. This strategy (with over 40 examples) ensures excellent functional-group

  本文报道的是吲哚与各种醛的氧化交叉偶联的有效策略。该策略基于两步转化，通过众所周知的曼尼希型反应和羰基引入的C–N键裂解实现。关键步骤是曼尼希产品的C–N键断裂—是通过电化学实现的。这种策略（包含40多个示例）可确保出色的官能团耐受性以及药物分子的后期功能化。
• PTAB mediated open air synthesis of sulfonamides, thiosulfonates and symmetrical disulfanes
  作者：Debayan Sarkar、Manoj Kumar Ghosh、Nilendri Rout

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.017

  日期：2018.6

  A facile methodology has been described which has successfully simplified the generation of sulfonamides, thiosulfonates and symmetric disulfanes. This “trio” of reactions occur in an open air metal free atmosphere and has also been scaled up to grams making it suitable for commercialization. The reactions also have been successfully carried out with asymmetric variants, thus contributing to the chiral

  已经描述了一种简便的方法，该方法已成功简化了磺酰胺，硫代磺酸盐和对称二硫烷的生成。这种“三重”反应发生在无金属的露天气氛中，并且也已按比例放大至克，使其适合商业化。该反应还已经成功地用不对称变体进行，因此有助于手性库。用户友好的“三重奏”能够轻松生成这些多用途的硫类似物，并且所采用的反应条件反映了经济状况。