左旋樟脑 | 464-48-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 脂肪酮(含烯醇)
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 左旋樟脑
• 中文别名: (1S)-(-)-樟脑；(-)-樟脑；(1S)-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮；L(-)-樟脑；1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮
• 英文名称: (1S)-camphor
• 英文别名: (-)-camphor；L-camphor；(−)-camphor；(1S,4S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 464-48-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• mdl: MFCD00064148
• 分子量: 152.236
• InChiKey: DSSYKIVIOFKYAU-OIBJUYFYSA-N

物化性质

• 熔点：
  177-179 °C(lit.)
• 沸点：
  204 °C(lit.)
• 比旋光度：
  -44.8° (20/D)(EtOH)
• 密度：
  0.990
• 蒸气密度：
  5.24 (vs air)
• 闪点：
  148 °F
• 溶解度：
  DMF：30mg/mL； DMSO：20mg/mL；乙醇：30mg/mL；乙醇:PBS (pH 7.2)(1:2): 0.33 mg/ml
• LogP：
  2.089 (est)
• 物理描述：
  L-camphor appears as colorless or white crystals. Fragrant and penetrating odor. Slightly bitter and cooling taste. Odor index at 68° F: 40. Flash point 149°F. Burns with a bright, smoky flame. Sublimes appreciably at room temperature and pressure; 14% sublimes within 60 minutes at 176°F and 12 mm Hg. (NTP, 1992)
• 蒸汽密度：
  5.24 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  1 mm Hg at 106.7 °F (NTP, 1992)
• 自燃温度：
  871 °F (NTP, 1992)
• 稳定性/保质期：
  按规格使用和贮存，不会发生分解，避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

（S）-樟脑迅速氧化成5-外消旋羟基香茅醇，这一过程主要是由人类肝脏微粒体细胞色素（P450）介导的。CYP2A6是人类肝脏微粒体中参与（-）樟脑羟基化的主要酶。

(S)-camphor undergoes rapid oxidation to 5-exo-hydroxyfenchone, which is predominantly mediated by human liver microsomal cytochrome (P450). CYP2A6 is the major enzyme involved in the hydroxylation of (-)-camphor by human liver microsomes.

来源:DrugBank

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 蛋白质结合

无药物动力学数据可用。

No pharmacokinetic data available.

来源:DrugBank

吸收、分配和排泄

• 吸收

樟脑在粘膜和胃肠道的吸收是迅速的，口服摄入后5到90分钟内达到峰值浓度。

Absorption of camphor in the mucous membranes and the gastrointestinal tract is rapid, and peak concentration following oral ingestion occurs within 5 to 90 minutes.

来源:DrugBank

吸收、分配和排泄

• 消除途径

樟脑会经过肾脏排泄。

Camphor undergoes renal excretion.

来源:DrugBank

吸收、分配和排泄

• 分布容积

樟脑的分布体积为2到4升/千克。由于樟脑及其代谢物相对脂肪溶解性较好，因此可能会在脂肪组织和其他组织中积累。母亲摄入的樟脑出现在羊水、脐带和胎儿血液以及胎儿的大脑、肝脏和肾脏中。

Volume of distribution of camphor is 2 to 4 L/kg. Camphor and its metabolites are relatively fat-soluble thus may accumulate in adipose and other tissues. Camphor ingested by mothers was present in amnionic fluid, cord and fetal blood and fetal brain, liver and kidneys.

来源:DrugBank

吸收、分配和排泄

• 清除

无药代动力学数据可用。

No pharmacokinetic data available.

来源:DrugBank

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2914299000
• RTECS号：
  EX1250000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  4.1
• 危险品运输编号：
  UN 2717
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H228,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  密封保存，并置于通风、干燥的地方，避免与其它氧化物接触。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: (1S)-(-)-樟脑
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
(−)-Camphor
(1S)-1,7,7-Trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
易燃固体 (类别 2)
皮肤刺激 (类别 2)
眼睛刺激 (类别 2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3)
急性水生毒性 (类别 3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H228 易燃固体
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
H402 对水生生物有害。
警告申明
预防措施
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P240 容器和接收设备接地。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P273 避免释放到环境中。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
事故响应
P302 + P352 如果皮肤接触：用大量肥皂和水清洗。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P332 + P313 如觉皮肤刺激：求医/就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。
P362 脱掉沾污的衣服，清洗后方可再用。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
安全储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物
发红剂

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: (−)-Camphor
别名
(1S)-1,7,7-Trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
: C10H16O
分子式
: 152.23 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
(-)-Bornan-2-one
<=100%
化学文摘登记号(CAS 464-48-2
No.) 207-354-7
EC-编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
混乱, 昏迷, 恶心, 头晕, 头痛
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
用水喷雾冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
扫掉和铲掉。
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。
围堵溢出,用防电的真空清洁器或者湿刷子收起,然后装入容器，按照当地法规处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
防渗透的衣服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 177 - 179 °C - lit.
f) 沸点、初沸点和沸程
204 °C - lit.
g) 闪点
65 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
根据类别2，此物质或混合物是可燃性固体.
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 爆炸上限: 3.5 %(V)
爆炸下限: 0.6 %(V)
k) 蒸气压
5 hPa 在 70 °C
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: 2.74
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。
10.5 不相容的物质
强氧化剂, 强还原剂, 氯化了的溶剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
混乱, 昏迷, 恶心, 头晕, 头痛
附加说明
化学物质毒性作用登记: EX1250000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
对鱼类的毒性 半数致死浓度（LC50） - 肥头鲦鱼 (黑头软口鲦鱼) - 17 mg/l - 96 h
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
对水生生物有害。
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 2717 国际海运危规: 2717 国际空运危规: 2717
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: CAMPHOR, synthetic
国际海运危规: CAMPHOR
国际空运危规: Camphor
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 4.1 国际海运危规: 4.1 国际空运危规: 4.1
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

左旋樟脑 用途

左旋樟脑是一种手性中间体，常用于食品和甜味剂中作为调味添加剂。

功效与作用

左旋樟脑是从樟树的枝叶中提炼出的一种有芳香味的有机化合物，呈现无色或白色的晶体。在中药学中，其味辛、性热且具有小毒，归心脾经。它具有通窍醒神、辟秽利气、消肿止痛和杀虫止痒的功效。最常见的应用是制成樟脑丸，日常生活中很多人会将其放在衣柜里，用于防虫、防蛀及防霉。

药理作用

临床上，外用左旋樟脑可治疗跌打损伤、疥癣瘙痒疮疹、阴疽、牙痛和脚气病等。它具有除湿杀虫、止痒止痛的作用。此外，左旋樟脑作为兴奋中枢神经药物，也可用于治疗心力衰竭虚脱及急性胃肠炎的吐泻症状，具有开窍醒神、辟秽浊的功效。它还可以与乳香和没药按比例研成细末，用茶水调服，起到活血化瘀、消肿止痛的效果。

合成方法

将醇、碱、Pd(dba)2及配体A的混合物装入Schlenk反应管中。通过真空与氩气吹扫循环彻底脱气。加入氯苯和甲苯后，加热混合物至指定温度直至反应完成（可通过GC-MS检测确认起始醇已被完全消耗）。将反应混合物溶于乙醚中，并分别用水和盐水洗涤。使用MgSO4干燥有机相并过滤，在真空下浓缩粗产物。然后通过硅胶柱色谱法纯化，即可得到左旋樟脑。

用途

1. 作为手性中间体和手性助剂前体用于合成高效甜味剂。
2. 在医药原料及光学合成中用作异构体产品的拆分剂。

分类

• 易燃固体

毒性分级

剧毒

急性毒性

• 口服（大鼠）：LD50 为 0.8 毫克/公斤。
• 腹腔（小鼠）：LD50 为 320 毫克/公斤。

爆炸物危险特性

蒸汽遇高温、明火或氧化剂可引发爆炸

可燃性危险特性

遇高温、明火及氧化剂易燃，热分解时产生辛辣刺激烟雾

储运特性

• 库房应保持低温通风干燥。
• 与食品原料和氧化剂分开存放。
• 防止明火和高温。

灭火剂

水雾、二氧化碳、泡沫及干粉

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  左旋樟脑 在 {PPN}{HCr(CO)5} 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以5%的产率得到borneol
  参考文献：
  名称：

  阴离子基团 6 过渡金属羰基氢化物作为还原剂。酮、醛和环氧化物

  摘要：

  Etude des proprietes reductrices des complexes suivants: HM(CO) 5 − et cis-HM(CO) 4 P(OCH 3 ) 3 − (M=Cr, W)

  DOI：

  10.1021/ja00294a038
• 作为产物：
  描述：

  borneol 在 cultured cells of Nicotiana tabacum 作用下， 反应 240.0h， 生成 左旋樟脑
  参考文献：
  名称：

  用烟草培养细胞对单环和双环单萜类化合物进行生物转化的对映选择性

  摘要：

  研究了对薄荷烷和双环 [2.2.1] 和 [3.1.1] 庚烷衍生物的对映体对与烟草培养细胞的生物转化。发现(i)培养的细胞区分对-薄荷醇-2-醇和双环[2.2.1]庚烷-2-醇和双环[3.1.1]庚烷-3-醇衍生物的对映异构体，并对映选择性转化将这些醇转化为相应的酮，(ii) 细胞高度还原 p-menthan-2-one 衍生物的羰基，但不还原 p-menthan-3-ones 的羰基，以及 (iii) 细胞区分双环[3.1.1]hept-2-en-4-one（verbenone）的对映异构体，并对映选择性还原（1S，5S）-对映异构体的C-C双键。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.869
• 作为试剂：
  描述：

  (R)-N-(tert-butanesulfinyl)-N-(2-methylpropyliden)amine 、 在 左旋樟脑 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以38%的产率得到(R)-N-[(R)-1-[(R)-cyclohex-2-en-1-yl]-2-methylpropyl]-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  手性烯丙基丙二烯的单一或协同动力学拆分：不对称合成顺高烯丙胺的两条互补途径

  摘要：

  基于手性铝烷的动力学拆分（S）和对映体富集提供两种策略SYN报告homoallylamines。第一个意味着使用樟脑的单烷动力学拆分；第二种方法需要使用（-）-樟脑/（R）-叔丁基亚磺酰胺衍生的亚胺的协同组合获得两个顺序的动力学拆分。这种特定于烯丙基铝的顺式选择性为制备有价值的结构单元开辟了道路，如合成（+）-埃皮帕明胺所示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03455

文献信息

• The Oxidation of Alcohols in<i>N</i>-Oxyl-Immobilized Silica Gel/Aqueous NaOCl Disperse Systems. A Prominent Access to a Column-Flow System
  作者：Hideo Tanaka、Jingyu Chou、Machiko Mine、Manabu Kuroboshi

  DOI：10.1246/bcsj.77.1745

  日期：2004.9

  The oxidation of alcohols was performed successfully in a disperse system with N-oxyl-adsorbed or immobilized silica gel as a disperse phase and aqueous NaOCl as a disperse medium. In the disperse system, the oxidation of sec-alcohols afforded the corresponding ketones, while prim-alcohols were oxidized to aldehydes and/or carboxylic acids depending on their structures and reaction conditions. The N-oxyl-immobilized silica gel was recovered and repeatedly used without a significant change in the product yields. A column-flow system was also investigated for the oxidation of alcohols by use of a newly devised column packed with the N-oxyl-immobilized silica gel.

  在分散体系中，以N-氧杂-吸附或固定化硅胶为分散相，以水合NaOCl为分散介质，成功地进行了醇的氧化反应。在分散体系中，二级醇被氧化成相应的酮，而一级醇则根据其结构和反应条件的不同被氧化成醛和/或羧酸。N-氧杂固定化硅胶可被回收并在不显著影响产物收率的情况下重复使用。还研究了一种新的柱流系统，该系统采用新设计的填充N-氧杂固定化硅胶的柱子来进行醇的氧化反应。
• A Convenient and Selective Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidation of Alcohols
  作者：Saravanan Gowrisankar、Helfried Neumann、Dirk Gördes、Kerstin Thurow、Haijun Jiao、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201302526

  日期：2013.11.18

  An efficient procedure for the oxidation of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones, respectively, with molecular oxygen under ambient conditions has been achieved. By applying catalytic amounts of Pd(OAc)2 in the presence of tertiary phosphine oxides (OPR3) as ligands, a variety of substrates are selectively oxidized without formation of ester byproducts. Spectroscopic investigations

  已经实现了在环境条件下用分子氧将伯醇和仲醇分别氧化为醛和酮的有效方法。通过应用催化量的Pd（OAC）的2在叔膦氧化物（OPR的存在3）作为配体，在各种基材的而不形成酯的副产物的选择性氧化。光谱研究和DFT计算表明，氧化膦配体可稳定活性钯（II）催化剂。
• Aerobic Oxidation of Alcohols Catalyzed by <i>in Situ</i> Generated Gold Nanoparticles inside the Channels of Periodic Mesoporous Organosilica with Ionic Liquid Framework
  作者：Babak Karimi、Akram Bigdeli、Ali Asghar Safari、Mojtaba Khorasani、Hojatollah Vali、Somaiyeh Khodadadi Karimvand

  DOI：10.1021/acscombsci.9b00160

  日期：2020.2.10

  In situ generated gold nanoparticles inside the nanospaces of periodic mesoporous organosilica with an imidazolium framework ([email protected]) were found to be highly active, selective, and reusable catalysts for the aerobic oxidation of activated and nonactivated alcohols under mild reaction conditions. The catalyst was characterized by nitrogen adsorption–desorption measurement, thermogravimetric

  发现具有咪唑骨架的周期性介孔有机硅纳米空间内的原位生成的金纳米粒子是高活性，选择性和可重复使用的催化剂，可在温和的反应条件下对活化和非活化醇进行好氧氧化。该催化剂的特征在于氮吸附-解吸测量，热重分析（TGA），透射电子显微镜（TEM），元素分析（EA），漫反射红外傅里叶变换光谱（DRIFT），X射线光电子能谱（XPS）和电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）。在Cs 2 CO 3（35°C）或K 2的存在下，该催化剂表现出优异的催化活性。一氧化碳3（60°C）作为反应基础在甲苯中作为反应溶剂。在两种反应条件下，各种类型的醇（最多35个实例），包括活化的苄基，伯和仲脂族，杂环和具有挑战性的环状脂族醇，都以良好的产率和选择性很好地转化为预期的羰基化合物。还回收了催化剂并将其再利用至少七个反应循环。来自三个独立浸出测试的数据表明，浸出金颗粒的量可以忽略不计（<0.2 ppm）。据信，桥
• Silicon-Catalyzed Conversion of Nitro Compounds into Ketones and Poly(1,3-diketones)
  作者：Jih Hwu、Thainashmuthu Josephrajan、Shwu-Chen Tsay

  DOI：10.1055/s-2006-950225

  日期：——

  The reaction of various secondary nitro compounds with 1.1 equivalents of potassium hydride in 1,4-dioxane and then with 0.10 equivalent of chlorotrimethylsilane gave the corresponding ketones in 62-90% yields. By a similar strategy, poly(1,3-diketones) were synthesized directly from nitroalkenes with sodium ethoxide, potassium hydride, and chlorotrimethylsilane in 1,4-dioxane. The use of chlorotrimethylsilane

  各种仲硝基化合物与 1.1 当量的氢化钾在 1,4-二恶烷中反应，然后与 0.10 当量的三甲基氯硅烷反应，得到相应的酮，产率为 62-90%。通过类似的策略，聚 (1,3-二酮) 直接由硝基烯烃与乙醇钠、氢化钾和三甲基氯硅烷在 1,4-二恶烷中合成。使用催化量的三甲基氯硅烷是这一转化成功的关键；使用过量的三甲基氯硅烷会导致相同反应的收率很低。
• Scalable Synthesis of Functionalized Ferrocenyl Azides and Amines Enabled by Flow Chemistry
  作者：Merlin Kleoff、Johannes Schwan、Lisa Boeser、Bence Hartmayer、Mathias Christmann、Biprajit Sarkar、Philipp Heretsch

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04450

  日期：2020.2.7

  A scalable access to functionalized ferrocenyl azides has been realized in flow. By halogen-lithium exchange of ferrocenyl halides and trapping with tosyl azide, a variety of functionalized ferrocenyl azides were obtained in high yields. To allow a scalable preparation of these potentially explosive compounds, a flow protocol was developed accelerating the reaction time to minutes and circumventing

  在流动中已经实现了对官能化的二茂铁基叠氮化物的可扩展访问。通过卤素-锂交换二茂铁基卤化物并用甲苯磺酰基叠氮化物捕集，可以高收率获得各种官能化的二茂铁基叠氮化物。为使这些潜在爆炸性化合物的制备规模可扩展，开发了一种流动方案，可将反应时间缩短至数分钟，并避免潜在危险中间体的积累。然后通过可靠的还原方法制备相应的二茂铁胺。