D-溴樟脑 | 76-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: D-溴樟脑
• 中文别名: 3-溴樟；3-溴-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮；3-溴莰酮；3-溴樟脑；樟脑溴化物
• 英文名称: 3-bromocamphor
• 英文别名: 3-Brom-campher；α-bromocamphor；α-Brom-campher；3-Bromo-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 76-29-9
• 化学式: C₁₀H₁₅BrO
• mdl: MFCD00067084
• 分子量: 231.132
• InChiKey: NJQADTYRAYFBJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-77°C
• 沸点：
  274°C (rough estimate)
• 密度：
  1,449 g/cm3
• 溶解度：
  C6H6, CS2

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36,S37,S39
• 危险类别码：
  R36/37/38

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-溴樟脑 在 indium 、 sodium dodecyl-sulfate 作用下， 反应 3.0h， 以96%的产率得到樟脑
  参考文献：
  名称：

  Indium-mediated reductive dehalogenation of α-halocarbonyl compounds in water†

  摘要：

  在水存在下，以二辛基磺酸钠作为催化剂，各种α-卤代羰基化合物1与铟反应，得到了相应的母体羰基化合物2，产率极佳。

  DOI：

  10.1039/b005278g
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxymethylcamphor 在 ferric(III) bromide 、 乙醇 作用下， 生成 D-溴樟脑
  参考文献：
  名称：

  Rupe; Schaerer, Helvetica Chimica Acta, 1923, vol. 6, p. 1076

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (1E,3Z)-1-甲氧基-2-甲基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-戊二烯 、 苯甲醛 在 D-溴樟脑 、 美雄醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以12%的产率得到(2RS,3SR)-3,5-dimethyl-2-phenyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Generation of chiral organoaluminum reagent by discrimination of the racemates with chiral ketone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00184a087

文献信息

• Silyl- and germylmercurials in organic synthesis. A new route to O-silylated and O-germylated enolates
  作者：O.A. Kruglaya、L.I. Belousova、D.V. Gendin、I.D. Kalikhman、N.S. Vyazankin

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92565-8

  日期：1980.11

  The exchange reaction of α-mercurated ketones with bis(triethylsilyl)- (I) and bis(triethylgermyl)mercury (II) leads to the formation of the corresponding triethylsilyl and triethylgermyl enol ethers. O-Silylated and O-germylated enolates derived from ketones and aldehydes can be also prepared by treating mercurials I and II with appropriate α-bromo-carbonyl compounds. This new pathway also represents

  α-汞化的酮与双（三乙基甲硅烷基）-（I）和双（三乙基锗基）汞（II）的交换反应导致形成相应的三乙基甲硅烷基和三乙基锗基烯醇醚。Ò -Silylated和ö -germylated从酮和醛衍生的烯醇化物可以通过将汞I和II与合适的α溴羰基化合物来制备。这一新途径也代表了制备含溴的三乙基甲硅烷基和三乙基锗基烯醇醚的最佳可用方法。总结了可用于鉴定和表征这些化合物及相关化合物的NMR和IR光谱特征。
• Electroorganic Synthesis Using Organometals. 2. Reductive Dehalogenation of Halides with Carbonylferrates Derived from Pentacarbonyliron(0) and Cathodically-Generated Methoxide Ion
  作者：Shigeto Hashiba、Toshio Fuchigami、Tsutomu Nonaka

  DOI：10.1246/bcsj.62.2424

  日期：1989.7

  A stoichiometry for the reductive dehalogenation of an organic halide with carbonylferrates was established: One mol of the halide was quantitatively reduced with the carbonylferrates derived from 0.2 mol of pentacarbonyliron(0) and 2 mol of cathodically-generated tetramethylammonium methoxide. The dehalogenation was also examined using a variety of halides under the stoichiometric reaction conditions

  建立了用羰基铁酸盐对有机卤化物进行还原脱卤的化学计量：用源自 0.2 摩尔五羰基铁 (0) 和 2 摩尔阴极生成的四甲基甲醇铵的羰基铁酸盐定量还原 1 摩尔卤化物。在化学计量反应条件下，还使用各种卤化物检查了脱卤作用。
• Catalyst-free selective oxidation of alcohols to carbonyls using trans-3,5-dihydroperoxy-3,5-dimethyl-1,2-dioxolane as an efficient oxidant
  作者：Davood Azarifar、Zohreh Najminejad、Kaveh Khosravi

  DOI：10.1007/s13738-013-0235-3

  日期：2013.10

  oxidation of alcohols to ketones using trans-3,5-dihydroperoxy-3,5-dimethyl-1,2-dioxolane at room temperature is developed. The reactions were smoothly proceeded under catalyst-free conditions to provide ketones in quantitative yields within short reaction times. Also, this method is compatible with many functional groups including aldehydes, olefins, halogens, amines and esters. Graphical Abstract

  摘要开发了一种简单有效的方法，可在室温下使用反式-3,5-二氢过氧-3,5-二甲基-1,2-二氧戊环将醇选择性氧化为酮。反应在无催化剂的条件下平稳进行，以在短的反应时间内以定量收率提供酮。而且，该方法与许多官能团相容，包括醛，烯烃，卤素，胺和酯。 图形概要
• Silylated Cyclohexadienes as New Radical Chain Reducing Reagents:  Preparative and Mechanistic Aspects
  作者：Armido Studer、Stephan Amrein、Florian Schleth、Tobias Schulte、John C. Walton

  DOI：10.1021/ja0341743

  日期：2003.5.1

  superior tin hydride substitutes for the conduction of various radical chain reductions. Debrominations, deiodinations, and deselenations can be performed using these environmentally benign reagents. Furthermore, Barton-McCombie-type deoxygenations using silylated cyclohexadienes are described. Radical cyclizations, ring expansions, and Giese-type addition reactions with the new tin hydride substitutes

  各种甲硅烷基化的 1,4-环己二烯作为优良的氢化锡替代物，可用于各种自由基链还原的传导。可以使用这些环境友好的试剂进行脱溴、脱碘和脱硒。此外，还描述了使用甲硅烷基化环己二烯的 Barton-McCombie 型脱氧作用。介绍了与新的氢化锡替代物的自由基环化、扩环和 Giese 型加成反应。苯乙烯的聚合可以使用甲硅烷基化的环己二烯进行调节。测定了通过初级 C-自由基从两个 1-甲硅烷基-环己二烯中提取氢原子的速率常数。讨论了环己二烯取代基对反应结果的影响。最后，
• A New and Highly Effective Aldol Synthesis
  作者：Keiji Maruoka、Shinsuke Hashimoto、Yoshizo Kitagawa、Hisashi Yamamoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.53.3301

  日期：1980.11

  new approach has been demonstrated for the regiospecific aldol synthesis by the simultaneous addition of α-halo carbonyl derivatives and aldehydes or ketones to a suspension of diethylaluminum chloride and zinc in tetrahydrofuran at low temperature. This technique is also employable under mild conditions for the Reformatsky reaction to give β-hiydroxy esters in excellent yield. One of the unique synthetic

  通过在低温下将 α-卤代羰基衍生物和醛或酮同时添加到二乙基氯化铝和锌在四氢呋喃中的悬浮液中，已经证明了一种用于区域特异性羟醛合成的新方法。该技术也可在温和条件下用于 Reformatsky 反应，以优异的产率得到 β-羟基酯。ω-羟基醛的α-溴酯的分子内环化说明了该方法的独特合成应用之一，该环化产生大环内酯类，这是抗生素领域的一类重要化合物。

表征谱图