(-)-endo-6-bromocamphor | 33171-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-endo-6-bromocamphor
• 英文别名: (-)-6-endo-Bromocamphor；(1S,4R,6S)-6-bromo-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 33171-48-1
• 化学式: C₁₀H₁₅BrO
• 分子量: 231.132
• InChiKey: HZHUVUVILWOHBY-MHYGZLNHSA-N

物化性质

• 熔点：
  129-131 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  255.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.365±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-endo-6-bromocamphor 在 偶氮二异丁腈 三正丁基氢锡 作用下， 反应 16.0h， 以47%的产率得到左旋樟脑
  参考文献：
  名称：

  Dadson, William M.; Hutchinson, John H.; Money, Thomas, Canadian Journal of Chemistry, 1990, vol. 68, # 10, p. 1821 - 1828

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  R-alpha-(+)-蒎烯氧化物 在 sodium dichromate 、 硫酸 、 氢溴酸 作用下， 生成 (-)-endo-6-bromocamphor
  参考文献：
  名称：

  萜烯的化学。第十四部分。（±）-和（+）-甲ench酮和（+）-顺式-2,2,5-三甲基-3-乙烯基环戊酮（（-）-反-caran-4-one的光异构体）的合成

  摘要：

  用溴化氢处理（+）-α-2,3-环氧pin烷或（-）-反式-香樟醇时得到的混合物中，（-）-2-内-溴-6-外-羟基-1,3,3 -三甲基双环[2,2,1]庚烷是主要产物。用乙酸银可以得到（-）-2,2,2-三甲基环戊-3-烯基乙醛，还原后可以得到（-）-4-（2-羟乙基）-1,3,3-三甲基环戊烯。醇与过氧乙酸反应，得到几乎定量的（-）-β-1,2-环氧-4β-（2-羟乙基）-1,3,3-三甲基环戊烷，三氟化硼的产率为（+）-顺式-3-（2-羟乙基）-2,2,5-三甲基环戊酮。用碱处理相应的氯酮得到（+）-甲酮。

  DOI：

  10.1039/j39710002136

文献信息

• Thermal Isomerization of Isoborneols and Dehydroisoborneols to New Chiral Building Blocks in Terpenoid Synthesis
  作者：Georg Rüedi、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.200490179

  日期：2004.8

  readily prepared in excellent yields from (+)-camphor and (+)-5,6-dehydrocamphor (2) by aryl, vinyl, or alkyl Grignard addition in the presence of stoichiometric amounts of CeCl3, were thermally isomerized in a flow reactor system under DGPTI (dynamic gas-phase thermo-isomerization) conditions at temperatures between 480 and 630° to give the enantiomerically pure monocyclic carbonyl compounds 7a–7d, 19a

  取代的异冰片醇1a - 1g和5,6-脱氢异冰片醇6a - 6c易于制备，可以通过（+）-樟脑和（+）-5,6-脱氢樟脑（2）的芳基，乙烯基或烷基格氏试剂的加成而制得。在流式反应器系统中，在DGPTI（动态气相热异构化）条件下，在480至630°的温度下，将化学计量的CeCl 3的存在进行热异构化，从而得到对映体纯的单环羰基化合物7a - 7d，19a，  b，23和24。在所有情况下，产物的形成都在高度区域性和立体选择性方面进行。新的立体发生中心的绝对构型由1 H-NOE测量确定。提出芳基底物1a - 1d的DGPTI可以在双自由基中间状态形成后进行分子中最弱的单键的初始裂解，随后进行分子内H-抽象以提供苯乙酮衍生物7a - 7d。2 H标记研究进一步支持了该反应路径，该研究表明OH基是唯一的H源。相反，允许乙烯基基材1e和6b的DGPTI一致。Retro -ene和oxy-应对重排。在5
• Several Monoterpenoid Bromination Products
  作者：L. L. Frolova、L. V. Bezuglaya、I. N. Alekseev、P. A. Slepukhin、A. V. Kuchin

  DOI：10.1007/s10600-014-0984-y

  日期：2014.7

  2α-Bromo,10β-pinanone-3 and 3α-bromo,10β-pinanone-4 were formed with 92–98% selectivity by bromination of isopinocamphone and cis-verbanone with Meldrum’s acid dibromide. 3α-Bromo, 10β-pinanone-4 was prepared for the first time. Its structure was confirmed by an XSA. Bromination of menthone by Meldrum’s acid dibromide formed mainly a mixture of diastereomeric 2-bromomenthones in a 2:1 ratio. Oxidative bromination of isopinocampheol by Ce(III)–LiBr–H2O2 caused rearrangement of the pinane structure into bornane and formed a mixture of 6-endo- and 6-exo-bromocamphor in a 5:1 ratio.

  2α-溴,10β-松油酮-3和3α-溴,10β-松油酮-4通过用Meldrum酸二溴化物对异松油酮和顺式-桉叶油酮进行溴化形成，选择性为92–98％。3α-溴,10β-松油酮-4是首次制备的。其结构通过XSA得到确认。Meldrum酸二溴化物对薄荷酮进行溴化主要形成比例为2:1的二种对映体2-溴薄荷酮的混合物。Ce(III)-LiBr-H2O2对异松油醇进行氧化溴化导致松油环结构重组为冰片烷，并形成比例为5:1的6-内-和6-外-溴樟脑的混合物。
• 5,6-Dehydrocamphor: a chiral intermediate in terpenoid synthesis
  作者：John H. Hutchinson、David L. Kuo、Thomas Money、Benjamin Yokoyama

  DOI：10.1039/c39880001281

  日期：——

  Anionic oxy-Cope rearrangements of alkoxides derived from 5,6-dehydrocamphor provide chiral products which have potential as intermediates in the enantiospecific synthesis of terpenoids.

  衍生自5，6-脱氢樟脑的醇盐的阴离子氧基-Cope重排提供了手性产物，其具有作为萜类化合物的对映体特异性合成的中间体的潜力。
• Hutchinson, J. H.; Money, T.; Piper, S. E., Canadian Journal of Chemistry, 1986, vol. 64, p. 854 - 860
  作者：Hutchinson, J. H.、Money, T.、Piper, S. E.

  DOI：——

  日期：——
• Hutchinson, J. H.; Li, D. L. F.; Money, T., Canadian Journal of Chemistry, 1991, vol. 69, # 3, p. 558 - 566
  作者：Hutchinson, J. H.、Li, D. L. F.、Money, T.、Palme, M.、Agharahimi, M. R.、Albizati, K. F.

  DOI：——

  日期：——