alpha-氯乙酰苯 | 532-27-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳香酮
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: alpha-氯乙酰苯
• 中文别名: 2-氯苯乙酮；2-氯乙酰苯；alpha-氯代苯乙酮；氯化苯乙酮；邻氯苯乙酮；α-氯乙酰苯；2-氯代苯乙酮；α-氯代苯乙酮
• 英文名称: 1-chloroacetophenone
• 英文别名: Phenacyl chloride；2-chloroacetophenone；2-chloro-1-phenylethan-1-one；α-chloro-acetophenone；2-chloro-1-phenylethanone
• CAS: 532-27-4
• 化学式: C₈H₇ClO
• mdl: MFCD00000933
• 分子量: 154.596
• InChiKey: IMACFCSSMIZSPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-56 °C(lit.)
• 沸点：
  244-245 °C(lit.)
• 密度：
  1.324 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  118°C
• 溶解度：
  Soluble in acetone (Weast, 1986). Freely soluble in alcohol, benzene, and ether (Windholz et al., 1983)
• 暴露限值：
  NIOSH REL: TWA 0.3 mg/m3 (0.05 ppm), IDLH 15 mg/m3; OSHA PEL: TWA 0.05 ppm (0.3 mg/m3); ACGIH TLV: TWA 0.05 ppm (adopted).
• LogP：
  1.724 (est)
• 物理描述：
  2-chloroacetophenone appears as a white crystalline solid. Denser than water and insoluble in water. Hence sinks in water. A lachrymator: vapors are very irritating to the eyes. Has a floral odor. Used as a riot control agent.
• 颜色/状态：
  Solid at 20 °C
• 气味：
  IN VERY LOW CONCN IN AIR IT HAS AN ODOR RESEMBLING APPLE BLOSSOMS
• 蒸汽密度：
  5.2 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  5.4X10-3 mm Hg at 20 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic fumes of /hydrogen chloride/.
• 燃烧热：
  -9,340 BTU/LB= -5,190 CAL/G= -217X10+5 JOULES/KG (EST)
• 电离电位：
  9.44 eV
• 气味阈值：
  0.1 mg/cu m
• 保留指数：
  1230;1230;1230.2;1231;1241;1283;1237
• 稳定性/保质期：

  1. 白色或浅黄色结晶，熔点为54℃（也有记载为56.5℃），沸点在244-245℃之间，相对密度为1.324（15/4℃）。它能溶于乙醚、乙醇、苯和氯仿等有机溶剂，但不溶于水，并且可以随水蒸气一起蒸馏。

  2. 该物质在高温下会分解并释放有毒气体。与水或蒸汽接触也会释放出有毒性和腐蚀性的气体，是一种强腐蚀性物品。此外，它具有毒性，被用作催泪性军用毒剂。大鼠口服的半数致死量为50毫克/千克（mg/kg）。它对眼睛、皮肤和黏膜有强烈的刺激性和腐蚀作用。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 致癌性证据

A4：不能归类为人类致癌物。

A4: Not classifiable as a human carcinogen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

灼热感。咳嗽。喉咙痛。恶心。呼吸困难。

Burning sensation. Cough. Sore throat. Nausea. Shortness of breath.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 职业暴露等级：
  C
• 职业暴露限值：
  TWA: 0.3 mg/m3 (0.05 ppm)
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 立即威胁生命和健康浓度：
  15 mg/m3
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S22,S26,S28A,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R36/37/38,R23/25
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1693 6.1/PG 2
• 海关编码：
  2914700090
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  AM6300000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存于阴凉、干燥、通风良好的库房中，远离火种和热源，避免阳光直射，并确保包装密封。与酸类及食用化学品分开存放，切忌混储。储区应配备合适的材料以处理泄漏物。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	2-氯乙酰苯；苯基氯甲基甲酮
化学品英文名称：	2-Chloroacetophenone
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	532-27-4
分子式：	C 8 H 7 ClO
分子量：	154.6

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：2-氯乙酰苯；苯基氯甲基甲酮

有害物成分 含量 CAS No. 2-氯乙酰苯 100

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第6．1类 毒害品
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	吸入后，出现咳嗽和呼吸困难，对眼有刺激性，引起结膜刺激和流泪。
环境危害：
燃爆危险：

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：	立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：	患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。
有害燃烧产物：
灭火方法及灭火剂：	干粉、二氧化碳、砂土。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	无资料
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与碱类、醇类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中国MAC：未制定标准苏联MAC：未制定标准美国TWA：OSHA 0．05ppm，0．32m
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	空气中浓度超标时，佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿相应的防护服。
手防护：	必要时戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。注意个人清洁卫生

第九部分：理化特性

外观与性状：	白色晶体。
pH：
熔点(℃)：	54～56
沸点(℃)：	244
相对密度(水=1)：	1．32
相对蒸气密度(空气=1)：	无资料
饱和蒸气压(kPa)：	无资料
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	无资料
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 8 H 7 ClO
分子量：	154.6
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	溶于醚、醇等。
主要用途：	用作药物中间体。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	碱类、胺类、水、醇类。
避免接触的条件：	接触潮湿空气。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：50mg／kg(大鼠经口) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	61664
UN编号：	1697
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：
运输注意事项：	储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、碱类分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。雨天不宜运输。分装和搬运作业要注意个人防护。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	2
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

alpha-氯乙酰苯

简介 alpha-氯乙酰苯是一种有机中间体，可用于合成艾托莫德。艾托莫德及其盐酸盐是中国医学科学院药物所研发的新型S1P1受体免疫抑制剂，用于治疗银屑病。根据前期实验数据，该化合物显示出良好的药理活性，并有可能应用于临床。

制备 将20克苯溶于200毫升二氯甲烷中，置于三口瓶中外温冷却搅拌下。缓慢滴加22.4毫升氯乙酰氯（溶解在50毫升二氯甲烷中）。保持低温条件下，分三次加入无水氯化铝（每次13.66克、13.65克和13.65克），反应约一小时后完成。将反应液倒入含有盐酸和冰水的混合物中搅拌半小时至颜色变为浅黄绿色。用二氯甲烷萃取分液三次，饱和食盐水洗涤一次，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得到alpha-氯乙酰苯，产率为90.6%。

化学性质 白色或浅黄色结晶状固体。熔点为54℃（56.5℃），沸点分别为244-245℃和139-141℃（1.86kPa），相对密度为1.324（15/4℃）。溶于乙醚、乙醇、苯、氯仿等有机溶剂，不溶于水。能随水蒸气蒸馏。

用途 主要用于有机合成，并用于制造盐酸四咪唑等药物。此外，它还用作医药中间体，在制药行业中具有广泛应用。

生产方法

1. 由苯乙酮氯化而得：将苯乙酮加入反应锅中通入氯气，在60-70℃下反应，通氯后升温至80℃并减压蒸去低沸物。冷至5℃以下静置48小时，析出结晶。过滤得到氯代苯乙酮，收率为70%。
2. 由氯乙酰氯与苯反应：将二氯亚砜加入到氯乙酸中搅拌回流3小时，蒸馏出粗品，将其与二硫化碳混合慢慢滴入苯、无水三氯化铝和二硫化碳的混合液中。保持温度不超过50℃，一般保持在30℃以下，加完后加热回流3小时静置。倒入冰水及稀盐酸溶液过滤吹干，用稀乙醇重结晶两次，减压蒸馏即得成品。

类别 有毒物品

毒性分级 高毒

急性毒性

• 大鼠口服LD50：50毫克/公斤
• 小鼠口服LD50：139毫克/公斤

刺激数据

• 皮肤- 兔子 5毫克/24小时 轻度
• 眼睛- 兔子 3毫克 重度

可燃性危险特性 明火可燃；高温分解产生有毒氯化物气体；与水反应生成有毒及腐蚀性气体。

储运特性 库房应通风干燥低温存放，与氧化剂、食品添加剂分开储存。

灭火剂 干粉、泡沫、二氧化碳、砂土

职业标准 时间加权平均浓度TWA 0.3毫克/立方米；短时间接触极限STEL 0.9毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  alpha-氯乙酰苯 在 titanium(IV) isopropylate 、 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以79%的产率得到1,2-联苯甲酰乙烷
  参考文献：
  名称：

  通过钛介导的 α-卤代酮还原均偶联合成 1,4-二酮

  摘要：

  1,4-二酮是通过 α-卤代酮的还原同偶联合成的。将格氏试剂添加到异丙醇钛 (IV) 中会得到一种低价钛 (III) 中间体，据信该中间体可介导自由基二聚反应。该反应适用于各种芳族 α-卤代酮，包括杂芳族化合物。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610245
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基苯乙酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 alpha-氯乙酰苯
  参考文献：
  名称：

  将芳基和酰基取代的甲醇有效转化为氯化物的一锅法

  摘要：

  摘要描述了芳基和酰基取代的甲醇向相应氯化物的一锅法高效转化，包括在催化量的 4-（二甲氨基）吡啶 (DMAP) 存在下用甲苯磺酰氯和三乙胺进行甲苯磺酰化。 CH2Cl2，然后甲醇促进用氯化物替换甲苯磺酸盐。这种温和的方法很容易进行大规模合成。

  DOI：

  10.1081/scc-120018934
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl 4-(2-nitrophenyl)-2,4-dioxobutanoate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 baker's yeast 、 氢气 、 alpha-氯乙酰苯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 100.0h， 生成 (2S,3'R)-2-(2-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[b]azepin-3-ylamino)-4-phenyl-butyric acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of ACE inhibitor-Benazepril HCl via a bioreductive reaction

  摘要：

  An enantioselective synthesis of the potent angiotensin converting enzyme (ACE) inhibitor (2S, 3'S)-2-(1-carboxymethyl-2-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[b]azepin-3-ylamino)-4-phenylbutyric acid ethyl ester hydrochloride, Benazepril HCl 4, has been achieved through an asymmetric reduction of 4-(2-nitrophenyl)-2,4-dioxobutyric acid ethyl ester 6b employing baker's yeast as the reductive catalyst. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00453-1

文献信息

• Fungicides
  申请人：Imperial Chemical Industries PLC

  公开号：US05286894A1

  公开（公告）日：1994-02-15

  This invention relates to derivatives of acrylic acid useful as fungicides, to processes for preparing them, to fungicidal compositions containing them, and to methods of combating fungi, especially fungal infections in plants, using them.

  这项发明涉及丙烯酸衍生物，其作为杀真菌剂有用，涉及制备它们的方法，含有它们的杀真菌组合物，以及使用它们来对抗真菌，特别是在植物中使用它们来对抗真菌感染的方法。
• Dynamic Kinetic Resolution of Alcohols by Enantioselective Silylation Enabled by Two Orthogonal Transition‐Metal Catalysts
  作者：Jan Seliger、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202010484

  日期：2021.1.4

  A nonenzymatic dynamic kinetic resolution of acyclic and cyclic benzylic alcohols is reported. The approach merges rapid transition‐metal‐catalyzed alcohol racemization and enantioselective Cu‐H‐catalyzed dehydrogenative Si‐O coupling of alcohols and hydrosilanes. The catalytic processes are orthogonal, and the racemization catalyst does not promote any background reactions such as the racemization

  报道了无环和环状苯甲醇的非酶动态动力学拆分。该方法融合了快速过渡金属催化的醇外消旋化和对映选择性 Cu-H 催化的醇和氢硅烷的脱氢 Si-O 偶联。催化过程是正交的，并且外消旋催化剂不会促进任何背景反应，例如甲硅烷基醚的外消旋及其非选择性形成。常用的钌半夹心配合物并不合适，但双功能钌钳形配合物完美地实现了这一目的。由此，可以高产率和良好的对映选择水平实现外消旋醇混合物的对映选择性硅烷化。
• Purification and Characterization of an NADH-Dependent Alcohol Dehydrogenase from<i>Candida maris</i>for the Synthesis of Optically Active 1-(Pyridyl)ethanol Derivatives
  作者：Shigeru KAWANO、Miho YANO、Junzo HASEGAWA、Yoshihiko YASOHARA

  DOI：10.1271/bbb.100528

  日期：2011.6.23

  A novel (R)-specific alcohol dehydrogenase (AFPDH) produced by Candida maris IFO10003 was purified to homogeneity by ammonium sulfate fractionation, DEAE-Toyopearl, and Phenyl-Toyopearl, and characterized. The relative molecular mass of the native enzyme was found to be 59,900 by gel filtration, and that of the subunit was estimated to be 28,900 on SDS-polyacrylamide gel electrophoresis. These results suggest that the enzyme is a homodimer. It required NADH as a cofactor and reduced various kinds of carbonyl compounds, including ketones and aldehydes. AFPDH reduced acetylpyridine derivatives, β-keto esters, and some ketone compounds with high enantioselectivity. This is the first report of an NADH-dependent, highly enantioselective (R)-specific alcohol dehydrogenase isolated from a yeast. AFPDH is a very useful enzyme for the preparation of various kinds of chiral alcohols.

  一种由Candida maris IFO10003产生的新型（R）-特异性醇脱氢酶（AFPDH）通过硫酸铵分级、DEAE-Toyopearl和Phenyl-Toyopearl纯化至均一，并进行了表征。通过凝胶过滤法测得该酶的原分子质量为59,900，而在SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳中亚基的估计分子质量为28,900。这些结果表明该酶为同源二聚体。它需要NADH作为辅因子，并能还原包括酮和醛在内的多种羰基化合物。AFPDH能高对映选择性地还原乙酰吡啶衍生物、β-酮酯和某些酮化合物。这是首例从酵母中分离出的依赖NADH的高对映选择性（R）-特异性醇脱氢酶的报道。AFPDH对于制备多种手性醇是非常有用的酶。
• An Unsymmetrical Iron Catalyst for the Asymmetric Transfer Hydrogenation­ of Ketones
  作者：Robert Morris、Samantha Smith

  DOI：10.1055/s-0034-1380147

  日期：——

  dicyclohexylphosphino group trans to the NH group was found to catalyze the asymmetric transfer hydrogenation of a variety of ketones with high enantioselectivity. A new iron(II)(Ph2P–NH–N–PCy2) complex with a dicyclohexylphosphino group trans to the NH group was found to catalyze the asymmetric transfer hydrogenation of a variety of ketones with high enantioselectivity.

  摘要 一种新的铁（II）（PH 2 P-NH-N-PCY 2）复合物与二环己基膦基团的反式与NH基团被发现催化的各种具有高对映选择性酮的不对称转移氢化。 一种新的铁（II）（PH 2 P-NH-N-PCY 2）复合物与二环己基膦基团的反式与NH基团被发现催化的各种具有高对映选择性酮的不对称转移氢化。
• PROTEIN KINASE INHIBITORS
  申请人：Sheppard S. George

  公开号：US20070203143A1

  公开（公告）日：2007-08-30

  Compounds that inhibit protein kinases, compositions containing the compounds and methods of treating diseases using the compounds are disclosed.

  抑制蛋白激酶的化合物、含有这些化合物的组合物以及利用这些化合物治疗疾病的方法被披露。

表征谱图