N-hydroxy-2-oxo-2-phenylethanimidoyl chloride | 4937-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-hydroxy-2-oxo-2-phenylethanimidoyl chloride
• 英文别名: ω-chloroisonitrosoacetophenone；2-Chloro-2-oximino-1-phenylethanone
• CAS: 4937-87-5
• 化学式: C₈H₆ClNO₂
• 分子量: 183.594
• InChiKey: UTZRQMJFOAZBOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  328.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-hydroxy-2-oxo-2-phenylethanimidoyl chloride 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-氰基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮
  参考文献：
  名称：

  杂芳香性的研究。四十四。苯甲酰氰N-氧化物及其一些衍生物的反应性

  摘要：

  ω-氯异亚硝基苯乙酮用烯属和炔属偶极体处理，分别得到 3-苯甲酰基异恶唑啉和 -异恶唑。用间硝基苯甲醛肟或间硝基苯甲腈生成 3-苯甲酰基-5-（间硝基苯基）-1,2,4-恶二唑。由此产生的3-苯甲酰基异恶唑和-恶二唑的苯腙通过加热或用碱处理转化为相应的1,2,3-三唑。3-苯甲酰基-5-苯基异恶唑的光诱导重排得到2-苯甲酰基-5-苯基恶唑。用氮丙啶处理ω-氯异亚硝基苯乙酮得到一种新型的氮丙啶肟，它被转化为2-苯甲酰恶唑啉。

  DOI：

  10.1246/bcsj.44.185
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲基-二甲基-溴化硫 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到N-hydroxy-2-oxo-2-phenylethanimidoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  具有预期生物活性的 2-氰基甲基-1,3-苯并噻唑的一些反应

  摘要：

  新的吡啶并[2,1-b]苯并噻唑 2a,b, 3, 2-aminoquinoline 4, 香豆素 5, 环己烷 6a,b 和 2-(1,3-benzothiazol-2-yl) 亚甲基 7 衍生物已通过以下方法制备2-氰基甲基-1,3-苯并噻唑 1 与 α,β-不饱和腈、α-氯乙酰乙酸乙酯、2-氨基苯甲醛、5-氯水杨醛、α,β-不饱和酮和 2-氨基苯甲硫醇盐酸盐的反应。2-噻唑衍生物 9a、b 由化合物 1 制备，该化合物通过与 HCl 和硫代乙酰胺反应转化为硫代酰胺衍生物 8，并且该硫代酰胺与 α-卤代酮环化得到 9a、b。化合物1和乙酸乙酯反应得到酮腈10。用水合肼处理10得到氨基吡唑衍生物11。取代的 4-氨基噻吩 13 已通过化合物 1 与对氯苯基异硫氰酸酯反应合成。然后将所得产物12用苯甲酰溴烷基化。通过在二恶烷中用亚硝酸钠和盐酸处理相应的溴化锍制备苯基-2-基-羰基羟肟酰氯15。化合物15与α-(1

  DOI：

  10.1080/10426500802590244

文献信息

• A Novel Route to Isoquinoline[2,1-g][1,6]naphthyridine, Pyrazolo[5,1-a] isoquinoline and Pyridazino[4´,5´:3,4]pyrazolo[5,1-a]isoquinoline Derivatives With Evaluation of Antitumor Activities
  作者：Hamdi M. Hassaneen、Wagnat W. Wardkhan、Yasmin Sh. Mohammed

  DOI：10.5560/znb.2013-3101

  日期：2013.8.1

  (E)-2-Chloro-3-(2-cyanovinyl)-9,10-dimethoxy-4-oxo-6,7-dihydro-4H-pyrido[2,1-a] isoquinoline- 1-carbonitrile (5) was obtained by treatment of the 2-chloro-3-formylpyrido[2,1-a]isoquinoline derivative 3 with 2-(triphenylphosphoranylidene)acetonitrile (4). Treatment of 5 with sodium azide afforded the corresponding azido compound 6 which could be reduced by sodium dithionite to compound 7. A novel isoquinolino[2,1-g][1,6]naphthyridine derivative 11 was obtained by the reaction of phenyl isothiocyanate with the phosphorane compound 8, which was prepared by the reaction of compound 6 with triphenylphosphine. Treatment of 5 with amines 12a-c and thiophenols 14a-c in refluxing ethanol afforded the corresponding substitution products 13a-c and 15a-c, respectively. Also, the reaction of 1 with a-oxo hydroxamoyl chlorides 16 was reinvestigated, and the synthesized pyrazoloisoquinolines 19a-f and pyridazinopyrazoloisoquinolines 20a, e were screened for their in vitro antitumor activities.

  (E)-2-氯-3-(2-氰基乙烯基)-9,10-二甲氧基-4-氧代-6,7-二氢-4H-吡啶并[2,1-a]异喹啉-1-甲腈 (5) 由 2-(三苯基膦亚基)乙腈 (4) 处理 2-氯-3-甲酰基吡啶并[2,1-a]异喹啉衍生物 3 而得。用叠氮化钠处理 5 后可得到相应的叠氮化合物 6，该化合物可通过亚硫酸钠还原成化合物 7。异硫氰酸苯酯与磷烷化合物 8 反应得到了新型异喹啉并[2,1-g][1,6]萘啶衍生物 11，后者是由化合物 6 与三苯基膦反应制备的。在回流乙醇中将 5 与胺 12a-c 和噻吩酚 14a-c 处理，可分别得到相应的取代产物 13a-c 和 15a-c。此外，还重新研究了 1 与 a-氧代羟基氨基甲酰氯 16 的反应，并对合成的吡唑并异喹醇类 19a-f 和哒嗪并异喹醇类 20a, e 进行了体外抗肿瘤活性筛选。
• Addition of pyridine and isoquinoline to benzoylcarbonitrile oxide
  作者：P. Caramella、T. Bandiera、F. Marinone Albini、A. Gamba、A. Corsaro、G. Perinni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86196-2

  日期：1988.1

  Addition of pyridine to benzoylcarbonitrile oxide affords a fragile zwitterionic adduct, which slowly reverts to the addends, leading ultimately to benzoyl isocyanate and products deriving from it. A moderately stable cycloadduct is obtained in the reaction with isoquinoline.

  将吡啶加到苯甲酰氧化腈中得到易碎的两性离子加合物，其缓慢还原成加成物，最终导致苯甲酰基异氰酸酯和由其衍生的产物。在与异喹啉的反应中获得中等稳定的环加合物。
• Quinazolines et benzodiazépines-1, 4. LVI. Oxadiazolo-1, 2, 4[4, 5-d] benzodiazépines-1, 4: synthése et passage aux oxazolo [3, 2-d] benzodiazépines-1, 4
  作者：R. Jaunin、W. E. Oberhänsli、J. Hellerbach

  DOI：10.1002/hlca.19720550831

  日期：1972.11.1

  The tricyclic derivatives 4–14 can be prepared by 1, 3-dipolarcycloaddition of the appropriate nitrile oxides on the corresponding 1, 4-benzodiazepines. NaBH4 reduction of the esters 12–14 was found to proceed very readily; starting from 13 it is possible, by proper reaction conditions, to get in good yield either the monoalcohol 19 or the aminodiol 20. The alcohols 19 and 23 undergo an acid-catalysed

  三环衍生物4-14可以通过在相应的1，4-苯并二氮杂卓上进行适当的腈氧化物的1，3-偶极环加成来制备。发现NaBH 4还原酯12-14的过程非常容易。从13开始，在适当的反应条件下，一元醇19或氨基二醇20的收率都可能很高。醇19和23经历酸催化的重排，其产生a胺肟24和26。还介绍了通过X射线衍射分析确定24的结构。
• Water-Assisted Nitrile Oxide Cycloadditions: Synthesis of Isoxazoles and Stereoselective Syntheses of Isoxazolines and 1,2,4-Oxadiazoles
  作者：Chatchai Kesornpun、Thammarat Aree、Chulabhorn Mahidol、Somsak Ruchirawat、Prasat Kittakoop

  DOI：10.1002/anie.201511730

  日期：2016.3.14

  Conventional methods generate nitrile oxides from oxime halides in organic solvents under basic conditions. However, the present work revealed that water‐assisted generation of nitrile oxides proceeds under mild acidic conditions (pH 4–5). Cycloadditions of nitrile oxides with alkynes and alkenes easily occurred in water without using catalysts, thus yielding isoxazoles and isoxazolines, respectively

  常规方法是在碱性条件下由有机溶剂中的肟卤化物生成腈氧化物。但是，目前的工作表明，在弱酸性条件下（pH值为4-5）会进行水辅助生成的腈氧化物。在不使用催化剂的情况下，腈类化合物与炔烃和烯烃的环加成反应很容易在水中发生，因此分别制得异恶唑和异恶唑啉，对五元和六元环状烯烃具有出色的立体选择性。还实现了两个单元的腈与环己烯的双立体选择性环加成反应，从而得到具有独特的异恶唑啉-恶二唑骨架的1,2,4-恶二唑衍生物。从具有环应变的单萜制备对映体纯的异恶唑啉。在一种情况下，仅制备了蝴蝶状结构的异恶唑啉，
• syn-anti Isomerism in the 1,3-dipolar cycloaddition to cis-3,4-disubstituted cyclobutenes. Part 2. Role of conformation in bicyclo[3.2.0]hept-6-enes
  作者：Marina Burdisso、Remo Gandolfi、Paolo Pevarello、Augusto Rastelli

  DOI：10.1039/p29880000753

  日期：——

  which, however, becomes flatter and flatter on passing from (1a) to (1e). As a result there is a progessive lessening of steric hindrance on the syn face which neatly parallels the observed increase in syn attack along the series (1a–e). Moreover the energy required to remove steric hindrance on passing from the boat-like to the half-planar conformation is definitively lower for (1c–e) than for (1b and

  双环[3.2.0]庚-6-烯（1a）和2,4-二恶双环[3.2.0]庚-6-烯（1b）与重氮甲烷和苯乙氧基环氧乙烷反应，仅得到反加合物。相反，从相同的1,3-偶极与双环[3.2.0] hept-6-en-3-one（1c），2,4-二氧杂双环[3.2 ]的反应中分离出了顺式和反式加合物的混合物0.0]庚-6-烯-3-酮（1E），甚至与显然最拥挤，在顺面，3,3-二甲基-2,4-二氧杂双环[3.2.0]庚-6-烯（1d）。广泛的从头算起MO计算（4-31G）表明化合物（1）更喜欢船形构象，但是从（1a）到（1e）时会变得越来越扁平。其结果上有空间位阻的progessive减轻顺面整齐地平行于所观察到的增加顺沿系列（攻击1A - ë）。此外，消除（1c – e）时从船形到半平面构象消除空间位阻所需的能量肯定比（1b和a）低。