Β-硝基苯乙烷 | 6125-24-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: Β-硝基苯乙烷
• 中文别名: 1-(苯基)-2-硝基乙烷
• 英文名称: 2-Phenylnitroethane
• 英文别名: (2-nitroethyl)benzene；1-nitro-2-phenylethane；2-nitroethylbenzene
• CAS: 6125-24-2
• 化学式: C₈H₉NO₂
• mdl: MFCD00210449
• 分子量: 151.165
• InChiKey: XAWCLWKTUKMCMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-58℃
• 沸点：
  250℃
• 密度：
  1.122 g/cm3 (25℃)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• 保留指数：
  1259;1262;1255

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2904209090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8℃，保持干燥环境。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-苯乙胺	phenethylamine	64-04-0	C8H11N	121.182
  1-苯基-2-硝基乙醇	2-nitro-1-phenylethan-1-ol	15990-45-1	C8H9NO3	167.164
  苯甲酰硝基甲烷	2-nitroacetophenone	614-21-1	C8H7NO3	165.148

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  N-(2-苯基乙基)羟胺	N-phenylethylhydroxylamine	3217-93-4	C8H11NO	137.181
  (2-溴-2-硝基乙基)苯	(2-bromo-2-nitroethyl)benzene	53607-34-4	C8H8BrNO2	230.061
  (2-氟-2-硝基乙基)苯	1-fluoro-2-phenylnitroethane	110683-92-6	C8H8FNO2	169.155
  ——	(2'-nitro-2'propenyl)benzene	62811-39-6	C9H9NO2	163.176
  2-苯乙胺	phenethylamine	64-04-0	C8H11N	121.182
  ——	2-nitro-1,3-diphenylpropane	69957-35-3	C15H15NO2	241.29
  ——	Phenylacetothiohydroxamic Acid	10593-79-0	C8H9NOS	167.232
  ——	2-nitro-3-phenylpropan-1-ol	98996-42-0	C9H11NO3	181.191
  ——	1-nitro-2-phenylethanone oxime	——	C8H8N2O3	180.163
  哌替啶杂质	N-ethyl-2-phenylethanamine	22002-68-2	C10H15N	149.236

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Β-硝基苯乙烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 sodium methylate 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 10.0~60.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 0.5h， 生成 乌苯美司
  参考文献：
  名称：

  一种不对称合成乌苯美司的方法

  摘要：

  本发明涉及一种操作简便的合成乌苯美司的方法，包括：S1：以硝基苯乙烷、乙醛酸为原料，经催化剂催化，得到(2S，3R)-2-羟基-3-硝基-4-苯基丁酸；S2：以(2S，3R)-2-羟基-3-硝基-4-苯基丁酸、L-亮氨酸为原料，经缩合剂和活化剂催化,得到N-[(2S，3R)-4-苯基-3-硝基-2-羟基丁酰]-L-亮氨酸；S3：以N-[(2S，3R)-4-苯基-3-硝基-2-羟基丁酰]-L-亮氨酸为原料，将硝基还原为氨基，得到即乌苯美司。采用本发明不对称合成乌苯美司，步骤简单，避免后续拆分，原子利用率高，生产成本低。

  公开号：

  CN104341317B
• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 在 tri(1-naphthyl)phosphonium tris(pentafluorophenyl)borohydride 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到Β-硝基苯乙烷
  参考文献：
  名称：

  沮丧的路易斯对（Triarylphosphines / B（C 6 F 5）3）与Michael受体反应的机理研究

  摘要：

  沮丧的路易斯对（FLP）催化的Michael受体还原是具有挑战性的反应，会随着特定的FLP结构而发生。用亲电试剂报道了两个膦（Ar 3 P），即三（1-萘基）膦和三（邻甲苯基）膦的反应动力学和平衡。FLP（Ar 3 P / B（C 6 F 5）3）未能在H 2压力下还原活化的烯烃的原因被证明是抑制还原反应的加氢磷酸化过程。根据Mayr的自由线性能量关系，讨论了控制这两个途径的动力学和热力学因素。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03868
• 作为试剂：
  描述：

  Β-硝基苯乙烷 、 N-Boc-L-苯丙氨醛 在 Β-硝基苯乙烷 作用下， 生成 tert-butyl ((2S,4S,5S)-4-hydroxy-5-nitro-1,6-diphenylhexan-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Tetrahedron Lett. 2011, 52, 6968-6970

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cyclic (Alkyl)(amino)carbene Ligand-Promoted Nitro Deoxygenative Hydroboration with Chromium Catalysis: Scope, Mechanism, and Applications
  作者：Lixing Zhao、Chenyang Hu、Xuefeng Cong、Gongda Deng、Liu Leo Liu、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/jacs.0c12318

  日期：2021.1.27

  Transition metal catalysis that utilizes N-heterocyclic carbenes as noninnocent ligands in promoting transformations has not been well studied. We report here a cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC) ligand-promoted nitro deoxygenative hydroboration with cost-effective chromium catalysis. Using 1 mol % of CAAC-Cr precatalyst, the addition of HBpin to nitro scaffolds leads to deoxygenation, allowing for

  利用 N-杂环卡宾作为非无害配体促进转化的过渡金属催化尚未得到很好的研究。我们在这里报告了具有成本效益的铬催化的环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）配体促进的硝基脱氧硼氢化反应。使用 1 mol % 的 CAAC-Cr 预催化剂，将 HBpin 添加到硝基支架上会导致脱氧，从而保留各种可还原的官能团和敏感基团对硼氢化的相容性，从而提供一种温和、化学选择性和易于形成的策略苯胺，以及杂芳基和脂肪胺衍生物，具有广泛的范围和特别高的转换数（高达 1.8 × 106）。基于理论计算的机械研究，表明CAAC配体在促进HBpin氢化物极性反转中起重要作用；它用作 H 穿梭以促进脱氧硼氢化。通过这种策略制备的几种市售药物突出了其在药物化学中的潜在应用。
• Mild Oxidative Conversion of Nitroalkanes into Carbonyl Compounds in Ionic Liquids
  作者：Olga Bortolini、Antonio De Nino、Angelo Garofalo、Loredana Maiuolo、Beatrice Russo

  DOI：10.1080/00397910903267921

  日期：2010.7.27

  Basic hydrogen peroxide and sodium perborate were found to be cheap and efficient alternatives for the conversion of primary and secondary nitro to carbonyl compounds (Nef reaction) in ionic liquids.

  碱性过氧化氢和过硼酸钠被发现是在离子液体中将伯硝基和仲硝基转化为羰基化合物（Nef 反应）的廉价而有效的替代品。
• Organocatalytic Biomimetic Reduction of Conjugated Nitroalkenes
  作者：Peter Schreiner、Zhiguo Zhang

  DOI：10.1055/s-2007-983805

  日期：2007.8

  A thiourea-catalyzed biomimetic reduction of conjugated nitroalkenes has been developed. Various aromatic and aliphatic conjugated nitroalkenes can be reduced to give the respective nitroalkanes with good yields under mild conditions. This protocol is not only practical, but may also provide insight into the mechanisms of redox transformations in biological systems.

  已经开发了一种硫脲催化的共轭硝基烯烃的仿生还原。各种芳香族和脂肪族共轭硝基烯烃可以在温和条件下以良好的产率还原得到相应的硝基烷烃。该协议不仅实用，而且还可以深入了解生物系统中氧化还原转化的机制。
• Structure-Based Insight into the Asymmetric Bioreduction of the CC Double Bond of α,β-Unsaturated Nitroalkenes by Pentaerythritol Tetranitrate Reductase
  作者：Helen S. Toogood、Anna Fryszkowska、Victoria Hare、Karl Fisher、Anna Roujeinikova、David Leys、John M. Gardiner、Gill M. Stephens、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1002/adsc.200800561

  日期：——

  Biocatalytic reduction of alpha- or beta-alkyl-beta-arylnitroalkenes provides a convenient and efficient method to prepare chiral substituted nitroalkanes. Pentaerythritol tetranitrate reductase (PETN reductase) from Enterobacter cloacae st. PB2 catalyses the reduction of nitroolefins such as 1-nitrocyclohexene (1) with steady state and rapid reaction kinetics comparable to other old yellow enzyme

  α-或β-烷基-β-芳基硝基烯烃的生物催化还原为制备手性取代硝基烷烃提供了一种方便有效的方法。来自阴沟肠杆菌的季戊四醇四硝酸盐还原酶（PETN 还原酶）。PB2 催化硝基烯烃如 1-硝基环己烯 (1) 的还原，其稳态和快速反应动力学与其他旧的黄色酶同系物相当。此外，它将 2-芳基-1-硝基丙烯 (4a-d) 还原为其等效的 (S)-硝基丙烷 9a-d。该酶显示出对底物 4a-d 的 (Z)-异构体的偏好，以定量收率提供几乎纯的对映体产物 9a-d（ee 高达 > 99%），而相应的 (E)-异构体减少对映选择性 (63-89% ee) 和较低的产品产率。1-Aryl-2-nitropropenes (5a, b) 也被有效地还原，但产物(R)-10具有较低的光学纯度。酶与 1-硝基环己烯 (1) 复合物的结构由 X 射线晶体学确定，揭示了两种底物结合模式，只有一种与氢化物转移相容。PETN
• Characterization of xenobiotic reductase A (XenA): study of active site residues, substrate spectrum and stability
  作者：Yanto Yanto、Hua-Hsiang Yu、Mélanie Hall、Andreas S. Bommarius

  DOI：10.1039/c0cc02354j

  日期：——

  Xenobiotic reductase A (XenA) has broad catalytic activity and reduces various α,β-unsaturated and nitro compounds with moderate to excellent stereoselectivity. Single mutants C25G and C25V are able to reduce nitrobenzene, a non-active substrate for the wild type, to produce aniline. Total turnover is dominated by chemical rather than thermal instability.

  外来化合物还原酶A（XenA）具有广泛的催化活性，能够以中等至优异的立体选择性还原各种α,β-不饱和及硝基化合物。单突变体C25G和C25V能够将野生型酶无法还原的非活性底物硝基苯还原为苯胺。总转化次数主要受化学稳定性而非热稳定性的影响。