methyl (3aR,5aS,8aS)-1,2,3,3a,4,5,5a,8-octahydro-3a-methyl-3-oxocyclopentapentalene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (3aR,5aS,8aS)-1,2,3,3a,4,5,5a,8-octahydro-3a-methyl-3-oxocyclopentapentalene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (3aR,5aS,8aS)-1,2,3,3a,4,5,5a,8-octahydro-3a-methyl-3-oxocyclopenta[c]pentalene-2-carboxylate；methyl (1S,5R,8S)-5-methyl-4-oxotricyclo[6.3.0.01,5]undec-9-ene-3-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: OCALDPJSQFWFMB-RTIKCRKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aR,5aS,8aS)-1,2,3,3a,4,5,5a,8-octahydro-3a-methyl-3-oxocyclopentapentalene-2-carboxylate 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 aluminum oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 重铬酸吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 cerium(III) chloride 、 三丁基膦 、 Celite 、 silica gel 、 二乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 194.42h， 生成 (1R,3aS,5aS,6R,8aS)-1,3a,6-Trimethyl-8-oxo-1,3a,4,5,5a,6,7,8-octahydro-cyclopenta[c]pentalene-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  (-)-次高酸的对映选择性全合成

  摘要：

  已经完成了（-）-次高酸（1）的完全立体控制的全合成。起始 β-羟基酮是在光学纯条件下通过脂肪酶促进的外消旋氯乙酸酯水解制备的。通过包括 Mukaiyama 型羟醛缩合和随后用（二乙酰氧基碘）苯和碘进行光化学氧化的反应序列引入环 A。为了允许在环 C 内进行适当的官能化，通过 Pd(II) 促进的衍生烯醇三氟甲磺酸酯与甲酸离子的还原，将羰基转化为内部双键

  DOI：

  10.1021/ja00054a007
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-(2-oxopropyl)-2-methylcyclopentanone 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 甲酸 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三正丁胺 、 四甲基乙二胺 、 碘苯二乙酸 、 PCC on Al 、 氢氟酸 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙基硼氢化锂 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 139.16h， 生成 methyl (3aR,5aS,8aS)-1,2,3,3a,4,5,5a,8-octahydro-3a-methyl-3-oxocyclopentapentalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-次高酸的对映选择性全合成

  摘要：

  已经完成了（-）-次高酸（1）的完全立体控制的全合成。起始 β-羟基酮是在光学纯条件下通过脂肪酶促进的外消旋氯乙酸酯水解制备的。通过包括 Mukaiyama 型羟醛缩合和随后用（二乙酰氧基碘）苯和碘进行光化学氧化的反应序列引入环 A。为了允许在环 C 内进行适当的官能化，通过 Pd(II) 促进的衍生烯醇三氟甲磺酸酯与甲酸离子的还原，将羰基转化为内部双键

  DOI：

  10.1021/ja00054a007

文献信息

• Enantioselective total synthesis of (-)-subergorgic acid
  作者：Leo A. Paquette、Philip G. Meister、Dirk Friedrich、Daryl R. Sauer

  DOI：10.1021/ja00054a007

  日期：1993.1

  A completely stereocontrolled total synthesis of (-)-subergorgic acid (1) has been accomplished. The starting β-hydroxy ketone was prepared in optically pure condition by lipase-promoted hydrolysis of the racemic chloroacetate.Ring A was introduced by a reaction sequence that included a Mukaiyama-type aldol condensation and subsequent photochemical oxidation with (diacetoxyiodo)benzene and iodine.

  已经完成了（-）-次高酸（1）的完全立体控制的全合成。起始 β-羟基酮是在光学纯条件下通过脂肪酶促进的外消旋氯乙酸酯水解制备的。通过包括 Mukaiyama 型羟醛缩合和随后用（二乙酰氧基碘）苯和碘进行光化学氧化的反应序列引入环 A。为了允许在环 C 内进行适当的官能化，通过 Pd(II) 促进的衍生烯醇三氟甲磺酸酯与甲酸离子的还原，将羰基转化为内部双键