二氢青蒿酸 | 85031-59-0

• 物质功能分类: 生物化工 - 提取物 - 植物提取物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 二氢青蒿酸
• 英文名称: dihydroartemisinic acid
• 英文别名: DHAA；dihydroartemisininic acid；(2R)-2-[(1R,4R,4aS,8aS)-4,7-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydronaphthalen-1-yl]propanoic acid
• CAS: 85031-59-0
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 236.354
• InChiKey: JYGAZEJXUVDYHI-DGTMBMJNSA-N

物化性质

• 熔点：
  135-137°C
• 沸点：
  358.8±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、DMSO（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  -20℃

制备方法与用途

生物活性

Dihydroartemisinic acid（又称Dihydroqinghao acid）是从青蒿中分离出的一种天然产物，它是抗疟药阿腾明（Artemisinin）的生物合成前体。

用途 适用于含量测定、鉴定及药理实验等。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	dihydroartemisinic aldehyde	125184-93-2	C15H24O	220.355
  ——	dihydroartemisinic aldehyde	855425-51-3	C15H24O	220.355
  青蒿酸	artemisinic acid	80286-58-4	C15H22O2	234.338
  ——	2-(4-methyl-7-oxo-(1α-H),2,3,(4β-H),(4aα-H),5,6,7,8,(8aα-H)-decahydronaphthalen-1-yl)propionic acid	103740-02-9	C14H22O3	238.327
  ——	amorpha-4,11-diene	92692-39-2	C15H24	204.356

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	dihydroartemisinic acid methyl ester	87391-99-9	C16H26O2	250.381
  ——	15-hydroperoxy-amorph-4-en-12-oic acid	——	C15H24O4	268.353
  ——	3-β-hydroxydihydroartemisinic acid	227006-75-9	C15H24O3	252.354
  ——	(R)-2-((1R,4R,4aS,8aS)-4,7-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydronaphthalen-1-yl)propan-1-ol	——	C15H26O	222.371
  ——	dihydroartemisinic aldehyde	125184-93-2	C15H24O	220.355
  ——	(3R)-dihydroarteannuin B acid methyl carbonate	1267472-30-9	C17H26O4	294.391
  ——	(3R)-dihydroarteannuin B acid ethyl carbonate	1267472-33-2	C18H28O4	308.418
  ——	(3R)-dihydroarteannuin B acid propyl carbonate	1267472-39-8	C19H30O4	322.445
  ——	(R)-2-((1R,4R,4aS,8aS)-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-4,7-dimethylnaphthalen-1-yl)propyl acetate	——	C17H28O2	264.408
  (3R)-二氢青蒿素B酸2-氯乙基碳酸酯	(3R)-dihydroarteannuin B acid 2-chloroethyl carbonate	1267472-43-4	C18H27ClO4	342.863

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氢青蒿酸 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 氧气 、 lithium carbonate 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 dihydroartemisinin
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHOD AND APPARATUS FOR THE SYNTHESIS OF DIHYDROARTEMISININ AND ARTEMISININ DERIVATIVES
  [FR] PROCÉDÉ ET APPAREIL DE SYNTHÈSE DE DIHYDROARTÉMISININE ET DE DÉRIVÉS D'ARTÉMISININE

  摘要：

  本发明涉及一种连续生产二氢青蒿素以及由二氢青蒿素衍生的青蒿素衍生物的方法，该方法利用青蒿素或二氢青蒿酸（DHAA）作为起始物质，并且涉及一种用于生产二氢青蒿素以及青蒿素衍生物的连续流反应器。发现在连续过程中将青蒿素还原为二氢青蒿素需要一种特殊类型的反应器和一种特殊的试剂组合，包括一种氢化物还原剂，至少一种活化剂（例如无机活化剂），至少一种固体碱，至少一种无极性溶剂以及至少一种C1-C5醇。

  公开号：

  WO2015007693A1
• 作为产物：
  描述：

  青蒿素 在 双氧水 、 一水合肼 作用下， 生成 二氢青蒿酸
  参考文献：
  名称：

  二氢青蒿酸合成工艺

  摘要：

  本发明公开了一种二氢青蒿酸合成工艺，步骤如下：将青蒿酸溶于有机溶剂中，然后，加入水合肼和催化量的过渡金属化合物，调节反应温度至65℃～100℃，再向反应液中滴加双氧水，使青蒿酸被原位产生的二亚胺还原为二氢青蒿酸，经萃取、干燥，得到二氢青蒿酸。本发明合成反应时间短，二氢青蒿酸的收率高。

  公开号：

  CN105622393A
• 作为试剂：
  描述：

  、 青蒿酸 、 、 硼氢化钠 、 、 、 、 盐酸 、 在 氯化镍 二氢青蒿酸 、 乙酸乙酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 二氢青蒿酸
  参考文献：
  名称：

  Process for the simultaneous production of artemisnin and essential oil

  摘要：

  本发明涉及一种新的从黄花蒿植物中双重生产精油和青蒿素的方法，该方法包括用己烷提取植物，将己烷提取物在己烷和乙腈之间分配，通过水蒸气蒸馏己烷残留物和Marc来产生精油，进一步将乙腈溶剂在己烷-苯混合物之间分馏以去除青蒿酸，通过色谱法从乙腈相中产生几乎纯的青蒿素，将青蒿酸还原以获得双氢青蒿酸，然后在单步氧化中氧化以形成青蒿素。

  公开号：

  US05955084A1

文献信息

• Chemoselective reduction of aldehydes <i>via</i> a combination of NaBH₄ and acetylacetone
  作者：Guoqing Sui、Qingyun Lv、Xiaoqing Song、Huihui Guo、Jiatong Dai、Li Ren、Chi-Sing Lee、Wenming Zhou、Hong-Dong Hao

  DOI：10.1039/c9nj03210j

  日期：——

  developed for the efficient chemoselective reduction of aldehydes in the presence of ketones. This method offers a useful synthetic protocol for distinguishing carbonyl reaction sites, and its synthetic utility is reflected by its moisture tolerance and high efficiency in a variety of complex settings.

  开发了NaBH 4-乙酰丙酮的替补稳定组合物，用于在酮存在下有效地化学选择性还原醛。该方法为区分羰基反应位点提供了有用的合成方案，其合成实用性在各种复杂环境下的耐湿性和高效率反映出来。
• Asymmetric Hydrogenation of α-Substituted Acrylic Acids Catalyzed by a Ruthenocenyl Phosphino-oxazoline–Ruthenium Complex
  作者：Jing Li、Jiefeng Shen、Chao Xia、Yanzhao Wang、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00748

  日期：2016.5.6

  hydrogenation of various α-substituted acrylic acids was carried out using RuPHOX–Ru as a chiral catalyst under 5 bar H2, affording the corresponding chiral α-substituted propanic acids in up to 99% yield and 99.9% ee. The reaction could be performed on a gram-scale with a relatively low catalyst loading (up to 5000 S/C), and the resulting product (97%, 99.3% ee) can be used as a key intermediate to

  在5 bar H 2下，使用RuPHOX-Ru作为手性催化剂，对各种α-取代的丙烯酸进行不对称氢化，从而以高达99％的收率和99.9％ee的产率提供相应的手性α-取代的丙酸。该反应可以以克级进行，具有相对较低的催化剂负载量（最高5000 S / C），所得产物（97％，99.3％ee）可用作构建生物活性手性分子的关键中间体。该不对称方案已成功应用于二氢青蒿酸的不对称合成，这是抗疟疾药物青蒿素工业合成所需的关键中间体。
• [EN] TOTAL SYNTHESIS OF ARTEMISININ<br/>[FR] SYNTHÈSE TOTALE D'ARTÉMISININE
  申请人：UNIV INDIANA RES & TECH CORP

  公开号：WO2012154906A1

  公开（公告）日：2012-11-15

  The present invention provides a method for manufacturing artemisinin and its congeners from cyclohexenone as a starting material.

  本发明提供了一种从环己烯酮作为起始物质制造青蒿素及其同系物的方法。
• [EN] PHOTOCHEMICAL PROCESS FOR PRODUCING ARTEMISININ<br/>[FR] PROCÉDÉ PHOTOCHIMIQUE POUR LA PRODUCTION D'ARTÉMISININE
  申请人：SANOFI AVENTIS

  公开号：WO2011026865A1

  公开（公告）日：2011-03-10

  Provided is a new photochemical process for preparing artemisinin. Also provided are certain dihydroartemisinic acid derivatives useful for preparing artemisinin.

  提供了一种用于制备青蒿素的新光化学过程。还提供了用于制备青蒿素的某些二氢青蒿酸衍生物。
• Photochemical process for producing artemisinin
  申请人：Sanofi-Aventis

  公开号：EP2289897A1

  公开（公告）日：2011-03-02

  Provided is a new photochemical process for preparing artemisinin. Also provided are certain dihydroartemisinic acid derivatives useful for preparing artemisinin.

  提供了一种用于制备青蒿素的新的光化学过程。还提供了一些用于制备青蒿素的二氢青蒿酸衍生物。