1,3-己二烯 | 592-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,3-己二烯
• 中文别名: 1-乙基-1，3-丁二烯；1，3-己二烯
• 英文名称: hexa-1,3-diene
• 英文别名: 1,3-hexadiene
• CAS: 592-48-3；42296-74-2
• 化学式: C₆H₁₀
• 分子量: 82.1454
• InChiKey: AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −141 °C(lit.)
• 沸点：
  60 °C(lit.)
• 密度：
  0.692 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  −17 °F
• 物理描述：
  Hexadiene appears as a clear colorless liquid with a petroleum-like odor. Less dense than water and insoluble in water. Hence floats on water. Vapors heavier than air.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 危险类别码：
  R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29012990
• 危险品运输编号：
  UN 2458 3/PG 2
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3.1

制备方法与用途

类别：易燃液体

毒性分级：高毒

急性毒性：

• 口服-小鼠 LD50: 150 毫克/公斤

爆炸物危险特性：

• 受热或明火可爆；
• 与空气混合形成爆炸性混合物

可燃性危险特性：易燃

储运特性：

• 库房应通风、低温干燥；
• 与氧化剂和酸类分开储存运输

灭火剂：干粉、泡沫、二氧化碳、1211 灭火器或砂土

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-己二烯 在 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.5h， 生成 3-己烯
  参考文献：
  名称：

  由结构良好的双金属表面控制的二烯到单烯的区域和化学选择性氢化

  摘要：

  报道了由特定原子排列和有序合金的空间效应控制的前所未有的表面化学。制备并测试了负载在 SiO2 上的 Rh 基有序合金（RhxMy/SiO2，M = Bi、Cu、Fe、Ga、In、Pb、Sn 和 Zn）作为反式 1,4-己二烯选择性加氢的催化剂。反式-2-己烯。RhBi/SiO2 对末端 C=C 键和对单烯的化学选择性氢化表现出优异的区域选择性，而不是对过度氢化的烷烃，导致高反式 2-己烯产率。各种不对称二烯，包括萜类化合物，都以高产率转化为相应的内单烯。这是使用多相催化剂对二烯进行区域和化学选择性氢化的第一个例子。动力学研究和密度泛函理论计算揭示了高选择性的起源：(1) 一维排列的 Rh 阵列在几何上限制了氢扩散和从一个方向攻击烯基碳和 (2) 内部 C=C 部分吸附到 Rh受大 Bi 原子的空间排斥抑制。这些效应的组合优先氢化末端 C=C 键并防止过度氢化成烷烃。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08792
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯-3-醇 在 copper(II) sulfate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 130.0 ℃ 、87.99 kPa 条件下， 反应 5.0h， 以45%的产率得到1,3-己二烯
  参考文献：
  名称：

  Anhydrous copper(II) sulfate: an efficient catalyst for the liquid-phase dehydration of alcohols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01293a030

文献信息

• Alkanethiolate-capped palladium nanoparticles for selective catalytic hydrogenation of dienes and trienes
  作者：Ting-An Chen、Young-Seok Shon

  DOI：10.1039/c7cy01880k

  日期：——

  (C8 PdNP) is investigated for selective hydrogenation of conjugated dienes into monoenes. The strong influence of thiolate ligands on the chemical and electronic properties of Pd surface is confirmed by the mechanistic studies and highly selective catalysis results. The studies also suggest two major routes for the conjugated diene hydrogenation, the 1,2-addition and 1,4-addition of hydrogen. The selectivity

  二烯和三烯的选择性加氢是制药和化学工业中的重要过程。我们的小组先前曾报道，使用S-烷基硫代硫酸钠配体的硫代硫酸盐方案可以生成具有较低密度的链烷硫醇配体的催化活性Pd纳米颗粒（PdNP）。这种均相可溶的PdNP催化剂具有许多优点，例如通过Pd浸出产生的污染极少，并且易于分离和回收。此外，PdNP的高活性使反应可以在温和的条件，室温和大气压下完成。在此，研究了用辛硫醇酯配体（C8 PdNP）封端的PdNP用于将共轭二烯选择性氢化为单烯。机理研究和高选择性催化结果证实了硫醇盐配体对Pd表面化学和电子性质的强烈影响。研究还提出了共轭二烯氢化的两个主要途径，氢的1,2-加成和1,4-加成。两种单氢化产物之间的选择性由底物的空间相互作用和产物的热力学稳定性控制。三烯的催化加氢还导致几乎从西门烯和月桂烯中定量形成单氢化产物，即分离出的二烯。两种单氢化产物之间的选择性由底物的空间相互作用和产物的热力学稳定
• Direct synthesis of adipic acid esters via palladium-catalyzed carbonylation of 1,3-dienes
  作者：Ji Yang、Jiawang Liu、Helfried Neumann、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1126/science.aaz1293

  日期：2019.12.20

  practical catalyst for this process has thus far proven elusive. Here, we report the design of a pyridyl-substituted bidentate phosphine ligand (HeMaRaphos) that, upon coordination to palladium, catalyzes adipate diester formation from 1,3-butadiene, carbon monoxide, and butanol with 97% selectivity and 100% atom-economy under industrially viable and scalable conditions (turnover number > 60,000). This catalyst

  尼龙前体己二酸及其酯的羰基化途径是大规模生产的，主要用于生产尼龙。但是，标准路线需要大量腐蚀性硝酸。J. 杨等人。提出了一种有效的替代路线，其中钯催化剂将一氧化碳添加到丁二烯的每个末端（参见 Schaub 的观点）。两种反应物都可以在商品规模上获得，并且反应不会产生副产物。带有用于质子穿梭的吡啶取代基的优化双齿膦配体证明是获得必要选择性的关键。科学，这个问题 p。1514; 另见第。1447 钯上优化的双齿膦配体促进了尼龙前体的有效替代途径。1的直接羰基化，3-丁二烯为工业上重要的己二酸衍生物提供了一种更具成本效益和环境友好性的途径的潜力。然而，由于区域异构羰基化和异构化途径的复杂反应网络，迄今为止证明该过程的选择性实用催化剂难以捉摸。在这里，我们报告了一种吡啶基取代的双齿膦配体 (HeMaRaphos) 的设计，该配体与钯配位后，以 97% 的选择性和 100% 的原子经济性催化 1,3
• Efficient Palladium‐Catalyzed Carbonylation of 1,3‐Dienes: Selective Synthesis of Adipates and Other Aliphatic Diesters
  作者：Ji Yang、Jiawang Liu、Yao Ge、Weiheng Huang、Francesco Ferretti、Helfried Neumann、Haijun Jiao、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202015329

  日期：2021.4.19

  The dicarbonylation of 1,3‐butadiene to adipic acid derivatives offers the potential for a more cost‐efficient and environmentally benign industrial process. However, the complex reaction network of regioisomeric carbonylation and isomerization pathways, make a selective and direct transformation particularly difficult. Here, we report surprising solvent effects on this palladium‐catalysed process

  将1,3-丁二烯二羰基化为己二酸衍生物可为更具成本效益和环境友好的工业生产提供潜力。然而，区域异构体羰基化和异构化途径的复杂反应网络使得选择性和直接转化特别困难。在这里，我们报道了在存在1,2-双-二叔丁基膦膦-二甲苯（d t bpx）配体的情况下，钯催化的这一过程产生了令人惊讶的溶剂影响，这些配体允许由1,3-丁二烯，碳形成己二酸酯二酯。一氧化碳和甲醇，在可扩展条件下具有97％的选择性和100％的原子经济性。在最佳条件下，可以以高至极好的收率获得各种1,2-和1,3-二烯的二酯和三酯。
• Chemistry of Dienyl Anions. I. Crystalline Dienyl Anions by Direct Reaction of Conjugated and Non-conjugated Dienes with Alkali Metals in the Presence of Et₃N
  作者：Hajime Yasuda、Yasuo Ohnuma、Michihide Yamauchi、Hisaya Tani、Akira Nakamura

  DOI：10.1246/bcsj.52.2036

  日期：1979.7

  Series of acyclic and cyclic dienyl anions were prepared from both conjugated and non-conjugated dienes by direct metalation with alkali metals (Li, Na, K, Rb, and Cs) in tetrahydrofuran in the pre...

  通过与碱金属（Li、Na、K、Rb 和 Cs）在四氢呋喃中直接金属化，从共轭和非共轭二烯制备了一系列无环和环状二烯阴离子。
• CATALYTIC DEHYDRATION OF ALCOHOLS AND ETHERS OVER A TERNARY MIXED OXIDE
  申请人：Norman David William

  公开号：US20130072696A1

  公开（公告）日：2013-03-21

  A ternary V—Ti—P mixed oxide is shown to catalytically dehydrate 2-methyl-tetrahydrofuran in high conversion to give piperylene, in good yield. Volatile products collected from this reaction contain piperylene in concentrations as high as 80 percent by weight. Dehydration of glycerol to acrolein in high conversion and moderate selectivity is also demonstrated. The catalyst is also shown to dehydrate other alcohols and ether substrates. The catalyst is resistant to deactivation and maintains activity between runs.

  一种三元V—Ti—P混合氧化物被证明能催化高转化率地脱水2-甲基四氢呋喃，产生良好收率的戊二烯。从该反应中收集的挥发性产物中，戊二烯的浓度可高达80%重量。高转化率和中等选择性地将甘油脱水成丙烯醛也得到了证明。该催化剂还被证明能脱水其他醇类和醚类底物。该催化剂对失活具有抗性，并在多次运行之间保持活性。

表征谱图