12-溴-1-十二碳烯 | 99828-63-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 无环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 12-溴-1-十二碳烯
• 英文名称: 12-bromododec-1-ene
• 英文别名: 12-bromo-1-dodecene；12-bromododecene
• CAS: 99828-63-4
• 化学式: C₁₂H₂₃Br
• 分子量: 247.219
• InChiKey: ZIGYFXNWSWECFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.052±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

概述

12-溴-1-十二碳烯是一种有机中间体，可通过一步溴代的方法从11烯-1-醇制备得到。

制备

将2 mol 11烯-1-醇加入到含有2 mol 四溴化碳和1 200 ml 二溴甲烷的反应器中。冷却至0℃后，缓慢加入2 mol 三苯基磷，并在0℃下搅拌45分钟。随后升温至室温并继续搅拌2小时。待反应结束后，分离产物并除去溶剂，最终得到12-溴-1-十二碳烯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-溴-1-十二碳烯 在 palladium on activated charcoal 、 Lindlar's catalyst titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 四氯化碳 、 六甲基磷酰三胺 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 (cyclooctadienyl)(cyclopentadienyl)ruthenium chloride 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 mercury(II) diacetate 、 氢气 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 苯甲醚 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (S)-3-{(E)-(R)-13-Hydroxy-13-[(2R,5R)-5-((R)-1-hydroxy-tridecyl)-2,5-dihydro-furan-2-yl]-tridec-2-enyl}-5-methyl-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Trost, Barry M.; Shi, Zhongping, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 16, p. 7459 - 7460

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,12-二溴十二烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以54%的产率得到12-溴-1-十二碳烯
  参考文献：
  名称：

  装订两个PEG化的侧链可通过熵作用提高WW结构域的构象稳定性

  摘要：

  烃钉合和PEG化是增强肽和蛋白质药物的构象稳定性和/或药代动力学性质的不同策略。在这里，我们通过在β-sheet蛋白WW的两个位置掺入天冬酰胺连接的O-烯丙基PEG低聚物，然后通过烯烃复分解法钉合PEG，来结合这些方法。相对于单独的PEG化作用，装订在一级序列中接近的两个位点的影响较小，并且很大程度上取决于PEG的长度。相比之下，在一级序列中相距遥远但在三级结构中相近的两种PEG的装订则提供了更多的稳定性，这主要是由于熵的作用。聚乙二醇化+钉书钉与钉书钉的比较 在WW的相同位置进行烷基化+钉扎显示，这两种方法都提供了相似的总体构象稳定性水平。

  DOI：

  10.1039/c8ob02535e

文献信息

• Monophosphine and diphosphine ligands for diplatinum polyynediyl complexes: Efficient syntheses of new functionality-containing systems and model compounds
  作者：Laura de Quadras、Jürgen Stahl、Fedor Zhuravlev、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.12.023

  日期：2007.4

  similarly yield R2P(CH2)mPR2 (m/R = 8/a, 95%; 14/a, 96%; 14/p-C6H4-t-Bu, 98%). Reactions of KPPh2 with Br(CH2)m′CHCH2and Br(CH2)7CH3 give the corresponding monophosphines Ph2P(CH2)m′CHCH2 (m′ = 7, 82%; 10, 84%) and Ph2P(CH2)7CH3 (85%). When the former is combined with [Pt(μ-Cl)(C6F5)(tht)]2 (tht = tetrahydrothiophene), trans-(C6F5)(Ph2P(CH2)m′CHCH2)2PtCl (77–70%) is isolated. When the latter (excess)

  Br（CH 2）4 Br和NaO（CH 2）2 CHCH 2在合适的条件下反应，生成Br（CH 2）4 O（CH 2）2 CHCH 2（55％），将其用KPPh 2处理后得到含醚的膦Ph 2 P（CH 2）4 O（CH 2）2 CHCH 2（83％）。CH 3 CH 2 OC（O）CHC（CH 3）2与BrMg（CH 2）3的反应在CuCl（cat。）和ClSiMe 3存在下的CHCH 2生成CH 3 CH 2 OC（O）CH 2 C（CH 3）2（CH 2）3 CHCH 2（67％），将其还原为醇将其溴化，与Grubbs的催化剂反应，氢化，并用KPPh 2处理，得到双（双甲基化）二膦Ph 2 P（CH 2）2 C（CH 3）2（CH 2）8 C（CH 3）2（通道2）2 PPh 2（整体47％）。I（CF 2）8 I和H 2 CCHCH 2 SnBu 3的光化学反应产生H 2 CCHCH
• A Photoirradiative Phase-Vanishing Method: Efficient Generation of HBr from Alkanes and Molecular Bromine and Its Use for Subsequent Radical Addition to Terminal Alkenes
  作者：Hiroshi Matsubara、Ilhyong Ryu、Masaaki Tsukida、Daisuke Ishihara、Kenji Kuniyoshi

  DOI：10.1055/s-0030-1258482

  日期：2010.8

  phase-vanishing (PV) system comprised of an alkane, perfluorohexanes, and bromine was successfully combined by photoirradiation to efficiently generate hydrogen bromide, which underwent radical addition with 1-alkenes in the hydrocarbon layer to afford terminal bromides in high yields.

  由烷烃、全氟己烷和溴组成的三相相消失 (PV) 系统通过光照射成功结合以有效生成溴化氢，其与烃层中的 1-烯烃进行自由基加成，以高收率提供末端溴化物。
• Cannabinoid CB1 Receptor Chemical Affinity Probes: Methods Suitable for Preparation of Isopropyl [11,12-³H]Dodecylfluorophosphonate and [11,12-³H]Dodecanesulfonyl Fluoride
  作者：Yoffi Segall、Gary B. Quistad、John E. Casida

  DOI：10.1081/scc-120021043

  日期：2003.7

  described along with conditions for their reduction with hydrogen (or potentially tritium) gas to the 1-dodecane derivatives as candidate high-potency (IC50 0.5–7 nM) chemical affinity probes for the mouse brain cannabinoid CB1 receptor and fatty acid amide hydrolase.

  摘要 描述了十二烷-11-烯基氟膦酸异丙酯和十二-11-烯磺酰氟的制备以及它们用氢气（或潜在的氚）气还原为 1-十二烷衍生物作为候选高效能 (IC50 0.5–7 nM) 的条件小鼠脑大麻素 CB1 受体和脂肪酸酰胺水解酶的化学亲和探针。
• Synthesis and characterization of some atypical sphingoid bases
  作者：Essa M. Saied、Thuy Linh-Stella Le、T. Hornemann、Christoph Arenz

  DOI：10.1016/j.bmc.2018.06.031

  日期：2018.8

  of appropriate internal standards for quantification. Herein we describe the synthesis of a variety of 1-deoxy-sphingoid bases. 1-DeoxySphingolipids have recently acquired significant attention due to its pathological role in the rare inherited neuropathy, HSAN1 but also as predictive biomarkers in diabetes type II. Some of the compounds synthesized and characterized herein, have been used and will

  鞘脂是所有真核生物和某些原核生物中普遍存在的丰富组成部分。鞘脂不仅在不同物种之间而且在单个细胞内都显示出很大的结构多样性。该品种不仅限于例如鞘糖脂的极性头基的改变，而且一方面影响由不同脂肪酸组成的亲脂性锚，另一方面影响由不同鞘氨醇碱基组成的亲脂性锚。例如在病原体中的不同鞘氨醇碱基内的结构变异可用于鉴定新的生物标志物和药物靶标，并且常见和不常见鞘脂的概况的特定变化与诸如糖尿病或癌症的病理状况相关。所以，鞘脂血症的新兴领域致力于收集细胞鞘脂组的数据，从而将其中的变化分配给细胞的某些状态或病理状况。但是，这种强大的工具仍然受到有关单个脂质种类的结构信息的可用性以及适用于定量的内部标准的限制。在本文中，我们描述了各种1-脱氧-鞘氨醇碱的合成。1-脱氧鞘脂由于其在罕见的遗传性神经病HSAN1中的病理作用，而且还作为II型糖尿病的预测性生物标志物，最近获得了广泛的关注。已经使用了本文合成和表征的某些化
• Evaluation of <i>e</i><i>xo</i>-<i>e</i><i>ndo</i> Ratios in the Halolactonization of ω-Unsaturated Acids
  作者：Marie-Claude Roux、Renée Paugam、Gérard Rousseau

  DOI：10.1021/jo0017234

  日期：2001.6.1

  competition between electronic and steric effects. These latter were developed by transannular interactions (for the acid chain lengths 8-11) and/or the conformations adopted by the chains (for the acid chain lengths > or = 14,) which disfavored the formation of the exo lactones. The larger proportion of endo lactones observed with the bromo reagent compared to the iodo reagent seemed due to electronic factors

  考察了2-（ω-烯基）苯甲酸与双（可力丁）碘和双（可力丁）溴六氟磷酸盐的反应。除了仅获得外泌内酯的2-丁-3-烯基苯甲酸外，对于其他酸，总是得到外泌内酯的混合物。内酯的比例对于11个碳原子的酸链长度（形成12元环内酯）和高于14个碳原子的酸链长度都很重要。在分子计算的基础上，通过电子和空间效应之间的竞争解释了内酯的形成。后者是通过跨环相互作用（对于酸链长度为8-11）和/或由链采用的构象（对于酸链长度>或= 14）形成的，这不利于外泌内酯的形成。