(5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-2-methyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-one | 172277-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-2-methyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 172277-78-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: XJODZTALEDLVGZ-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-2-methyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-one 在 锌 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 cerium(III) chloride 、 copper diacetate 、 草酰氯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 (-)-2,2'-isopropylidenebis(indano-2-oxazoline) 、 sodium acetate 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 531.0h， 生成 {(1R,5S,6S)-6-[(1S)-methoxy-2-nitroethyl]-5-(4-methoxybenzyloxy)-4-methylcyclohex-3-en-1-yloxy}(1,1-dimethylethyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  麦芽酰胺U的全合成和正确的绝对构型

  摘要：

  从（S）-（+）-香芹酮分18步完成先前提出的malyngamide U（1）结构的对映选择性合成。关键步骤涉及（S）-（+）-香芹酮的羟甲基化和醛（+）- 5的不对称亨利反应，以及与酸3的缩合。合成化合物1的1 H和13 C NMR数据与报道的麦芽酰胺U的数据不一致。因此，化合物1的C-2'差向异构体是通过相似的反应序列合成的。而C-2'差向异构体的NMR数据23与所报道的产品完全一致，具体旋转数据的差异表明，麦芽酰胺U的正确结构应为结构2，其中胺部分的绝对构型与化合物23中的对映体相同。然后，通过（R）-（-）-香芹酮的类似合成，确认了修饰的麦芽酰胺U（2）的正确绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo061456n
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 (R)-Carvone 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64%的产率得到(5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-2-methyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过II型[5+2]环加成反应对映选择性全合成Cerorubenic Acid-III

  摘要：

  详细描述了第一个对映选择性全合成蜡红烯酸-III。描述了不同的策略和尝试，基于 II 型 [5+2] 环加成反应，导致双环 [4.4.1] 环系统具有应变桥头双键。此外，发现萘钠在化学选择性还原 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烯方面是有效的，在一次操作中完成了三个转化。应用了一种不寻常的 S N 1 环化反应来构建具有合成挑战性的乙烯基环丙烷部分。该策略能够在 19 步中全合成 Cerorubenic acid-III。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00185

文献信息

• General Strategy for the Asymmetric Synthesis of the Picrotoxanes
  作者：Barry M. Trost、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja953060r

  日期：1996.1.1
• Total Synthesis and Correct Absolute Configuration of Malyngamide U
  作者：Yang Li、Jian-Peng Feng、Wen-Hua Wang、Jie Chen、Xiao-Ping Cao

  DOI：10.1021/jo061456n

  日期：2007.3.1

  enantioselective synthesis of the previously proposed structure of malyngamide U (1) was accomplished in 18 steps from (S)-(+)-carvone. The key steps involved a hydroxymethylation of (S)-(+)-carvone and an asymmetric Henry reaction of aldehyde (+)-5, as well as condensation with the acid 3. The 1H and 13C NMR data of the synthetic compound 1 were not consistent with the data of the reported malyngamide

  从（S）-（+）-香芹酮分18步完成先前提出的malyngamide U（1）结构的对映选择性合成。关键步骤涉及（S）-（+）-香芹酮的羟甲基化和醛（+）- 5的不对称亨利反应，以及与酸3的缩合。合成化合物1的1 H和13 C NMR数据与报道的麦芽酰胺U的数据不一致。因此，化合物1的C-2'差向异构体是通过相似的反应序列合成的。而C-2'差向异构体的NMR数据23与所报道的产品完全一致，具体旋转数据的差异表明，麦芽酰胺U的正确结构应为结构2，其中胺部分的绝对构型与化合物23中的对映体相同。然后，通过（R）-（-）-香芹酮的类似合成，确认了修饰的麦芽酰胺U（2）的正确绝对构型。
• Enantioselective Total Synthesis of Cerorubenic Acid-III via Type II [5+2] Cycloaddition Reaction
  作者：Xin Liu、Junyang Liu、Jianlei Wu、Chuang-Chuang Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00185

  日期：2021.8.20

  The first enantioselective total synthesis of cerorubenic acid-III is described in detail. Different strategies and attempts, based on a type II [5+2] cycloaddition reaction, leading to the bicyclo[4.4.1] ring system with a strained bridgehead double bond, are depicted. Furthermore, sodium naphthalenide was found to be efficient in the chemoselective reduction of 8-oxabicyclo[3.2.1]octene, with three

  详细描述了第一个对映选择性全合成蜡红烯酸-III。描述了不同的策略和尝试，基于 II 型 [5+2] 环加成反应，导致双环 [4.4.1] 环系统具有应变桥头双键。此外，发现萘钠在化学选择性还原 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烯方面是有效的，在一次操作中完成了三个转化。应用了一种不寻常的 S N 1 环化反应来构建具有合成挑战性的乙烯基环丙烷部分。该策略能够在 19 步中全合成 Cerorubenic acid-III。