(1R,5S,8R,9S,11R)-9-(bromomethyl)-4,11-dicarbomethoxy-5,9-dimethyl-10-oxotricyclo<6.2.1.0^1,5>undec-3,6-diene | 172172-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,5S,8R,9S,11R)-9-(bromomethyl)-4,11-dicarbomethoxy-5,9-dimethyl-10-oxotricyclo<6.2.1.0^1,5>undec-3,6-diene
• 英文别名: dimethyl (1R,5S,8R,9S,11S)-9-(bromomethyl)-5,9-dimethyl-10-oxatricyclo[6.2.1.01,5]undeca-3,6-diene-4,11-dicarboxylate
• CAS: 172172-77-9
• 化学式: C₁₇H₂₁BrO₅
• 分子量: 385.255
• InChiKey: HOKPWNYTKPBPBP-PEFOCPCJSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S,8R,9S,11R)-9-(bromomethyl)-4,11-dicarbomethoxy-5,9-dimethyl-10-oxotricyclo<6.2.1.0^1,5>undec-3,6-diene 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium cyanide 、 氢氧化钾 、 四氧化锇 、 氢氟酸 、 过氧化脲素 、 乙酸酐 、 (1S)-(+)-10-camphorsulfonic acid 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 8,9-deoxypicrotoxinin
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯炔环异构化反应以不对称方法制备苦环烷倍半萜。2. Corianin、Picrotoxinin、Picrotin 和 Methyl Picrotoxate 的第二代全合成

  摘要：

  通过钯催化的烯炔环异构化来更有效地合成 picrotoxane 核心需要设计一种基于 1,3-双（二苯并磷酰基）丙烷和 2-（二苯基膦基）苯甲酸作为配体的新催化剂体系。因此，与几乎没有机会解决失败反应的热处理不同，过渡金属催化的反应为催化剂改性以克服限制提供了机会。通过这种方式，香芹酮的苦环素核心的七步合成就出现了。双内酯的形成主要取决于环取代模式。作为这种取代模式的函数，发生了无数的选择性跨环环化。双内酯是苦味素、苦味素和香豆素的关键中间体。在操纵氧化模式以产生正确的双内酯的过程中，生成的中间体也提供了获得甲基苦丁酸甲酯的途径。来自 bisla 的改进序列...

  DOI：

  10.1021/ja990183t
• 作为产物：
  描述：

  (5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-2-methyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-one 在 吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 氯化亚砜 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 1,3-di(9-phosphafluoren-9-yl)propane 、 2-二苯基膦苯甲酸 、 四丁基氟化铵 、 cesium acetate 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1R,5S,8R,9S,11R)-9-(bromomethyl)-4,11-dicarbomethoxy-5,9-dimethyl-10-oxotricyclo<6.2.1.0^1,5>undec-3,6-diene
  参考文献：
  名称：

  General Strategy for the Asymmetric Synthesis of the Picrotoxanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja953060r

文献信息

• Total synthesis of methyl picrotoxate via the palladium catalyzed enyne cycloisomerization reaction
  作者：Michael J. Krische、Barry M. Trost

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00103-3

  日期：1998.4

  Bifurcation of the synthetic pathway affording total syntheses of picrotoxinin, picrotin and corianin from a common synthetic intermediate derived via the palladium catalyzed enyne cycloisomerization leads to the total synthesis of the picrotoxane sesquiterpene methyl picrotoxate.

  合成途径的分叉提供了由通过钯催化的烯炔环异构化而衍生的常见合成中间体来合成苦瓜毒素，苦瓜素和可乐宁的全部合成，从而导致了苦瓜烷倍半萜烯甲基苦瓜酸酯的全部合成。