炔丙基丙二酸二甲酯 | 95124-07-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 炔丙基丙二酸二甲酯
• 中文别名: 2-(2-丙炔)丙二酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl (prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl propargylmalonate；dimethyl 2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；dimethyl 2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 95124-07-5
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: PWQAXFWWMXTVFT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  93-95 °C/7 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.119 g/mL at 20 °C (lit.)
• 闪点：
  113 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 安全说明：
  S23,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2917190090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以0.57 g的产率得到丙-2-炔-1-基丙二酸
  参考文献：
  名称：

  使用氨基官能化硅质介孔泡沫支撑的钯（II）催化剂将乙炔酸环化为γ-亚烷基内酯

  摘要：

  描述了通过使用负载在氨基官能化的硅质介孔泡沫上的多相Pd（II）催化剂将各种γ-炔酸环化为它们相应的γ-亚烷基内酯。在温和的反应条件下，含有末端炔基和内部炔基的底物在2至24小时内以高至优异的产率环化。该方案表现出高的区域选择性和立体选择性，有利于具有高Z选择性的exo- dig产品。此外，该催化剂在所采用的反应条件下显示出优异的稳定性，如其良好的可循环性和低浸出所证明。

  DOI：

  10.1021/jo4028006
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(phenyl(tosylamino)methyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到炔丙基丙二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Base and copper(i) catalyzed Mannich, alkyne hydroamination cascades for the direct synthesis of 2-methylenepyrrolidines

  摘要：

  报告了在碱和铜(I)催化的组合作用下，从对甲苯磺酰基受保护亚胺和丙炔基丙二酸酯制备 2-亚甲基吡咯烷的高效、简便、一锅式级联反应。

  DOI：

  10.1039/b905629g

文献信息

• Highly Active Au(I) Catalyst for the Intramolecular <i>e</i><i>xo</i>-Hydrofunctionalization of Allenes with Carbon, Nitrogen, and Oxygen Nucleophiles
  作者：Zhibin Zhang、Cong Liu、Robert E. Kinder、Xiaoqing Han、Hua Qian、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja062045r

  日期：2006.7.19

  Au-catalyzed intramolecular hydroalkoxylation within minutes at room temperature to form the corresponding oxygen heterocycles in good yield with high exo-selectivity. 2-Allenyl indoles underwent Au-catalyzed intramolecular hydroarylation within minutes at room temperature to form 4-vinyl tetrahydrocarbazoles in good yield. Au-catalyzed cyclization of N-allenyl carbamates, allenyl alcohols, and 2-allenyl

  (2,2-二苯基-4,5-己二烯基)氨基甲酸苄酯 (4) 与 Au[P(t-Bu)2(o-biphenyl)]Cl (2) 和 AgOTf 的 1:1 催化混合物反应5 mol%) 在二恶烷中在 25 摄氏度下 45 分钟导致 4,4-二苯基-2-乙烯基吡咯烷-1-羧酸苄酯 (5) 的分离，产率为 95%。Au(I) 催化的 N-烯丙氨基甲酸酯的分子内加氢胺化耐受烷基和烯基碳原子处的取代，并且对于哌啶衍生物的形成是有效的。γ-羟基和δ-羟基丙二烯也在室温下几分钟内经历了金催化的分子内加氢烷氧基化，以高产率和高外选择性形成相应的氧杂环。2-烯基吲哚在室温下几分钟内经历金催化的分子内加氢芳基化，以良好的产率形成4-乙烯基四氢咔唑。
• Synthesis of novel bicyclic nitrogen heterocycles by the intramolecular dipolar cycloaddition reaction of nitrones with allenes and alkynes
  作者：Albert Padwa、Michael Meske、Zhijie Ni

  DOI：10.1016/0040-4020(94)00966-x

  日期：1995.1

  formed was identified as 4-methyl-2,5-endo-oxo-2,3,4,5-tetrahydro[1,4]benzoxazepin. The formation of this novel rearranged product involves an initial dipolar cycloaddition across the acetylenic π-bond to give the expected 4-isoxazoline as a transient intermediate. The next step proceeds by homolysis of the O-N linkage and this is followed by ring closure to produce an aziridine which undergoes further

  一系列烯丙基和炔基硝酮的分子内偶极环加成反应的研究已经进行。苯羟胺容易与邻-（1,2-丙二烯氧基）苯甲醛反应生成二氧杂氮杂双环[3.2.1]辛烯。还研究了2-（1,2-丙炔氧基）苯甲醛与N-甲基羟胺的分子内3 + 2-环加成反应。在这种情况下，形成的主要环加合物被鉴定为4-甲基-2,5-内-oxo-2,3,4,5-四氢[1,4]苯并x庚因。这种新颖的重排产物的形成涉及跨越乙炔π键的初始偶极环加成，以产生预期的4-异恶唑啉作为过渡中间体。下一步通过ON键的均质化进行，然后进行环闭合以产生氮丙啶，该氮丙啶经历进一步的CC键裂解。借助于邻-醌甲基化物中间体将所得的甲亚胺叶立德转化为最终的重排产物。还发现苯磺酰基活化的烯与烷基羟胺反应得到硝酮，该硝酮与相邻的π键进行环加成反应，得到所得的双环氮杂环。
• Palladium-catalyzed substitution reactions of 4-allylimidazole derivatives
  作者：Pasupathy Krishnamoorthy、Rasapalli Sivappa、Hongwang Du、Carl J. Lovely

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.090

  日期：2006.11

  required an efficient method for conducting substitution reactions of allylic alcohols derived from urocanic acid. While in some cases this could be accomplished quite readily by classical nucleophilic substitution, it was complicated by allylic transposition in others. Application of Pd-catalyzed π–allyl chemistry provided a convenient solution, giving substitution without allylic transposition. Herein

  在对吡咯-咪唑生物碱的麦冬蛋白家族进行综合研究的背景下，我们需要一种有效的方法来进行衍生自尿烷酸的烯丙基醇的取代反应。尽管在某些情况下，通过经典的亲核取代可以很容易地实现，但在另一些情况下，通过烯丙基转座使它变得复杂。钯催化的π-烯丙基化学的应用提供了一种方便的解决方案，无需进行烯丙基转座即可进行取代。在本文中，我们描述了在含咪唑的底物中该反应的范围，以及将一种加合物精制为同源组氨酸衍生物和环状同组氨酸衍生物的过程。
• Design and Synthesis of 2,3-<i>trans</i>-Proline Analogues as Ligands for Ionotropic Glutamate Receptors and Excitatory Amino Acid Transporters
  作者：Christian B. M. Poulie、Anna Alcaide、Mikkel Krell-Jørgensen、Younes Larsen、Eloi Astier、Walden E. Bjørn-Yoshimoto、Feng Yi、Jed T. Syrenne、Morten Storgaard、Birgitte Nielsen、Karla A. Frydenvang、Anders A. Jensen、Kasper B. Hansen、Darryl S. Pickering、Lennart Bunch

  DOI：10.1021/acschemneuro.9b00205

  日期：2019.6.19

  developed for the efficient synthesis of racemic 3a and applied to give expedited access to 13 racemic analogues of 3a. Pharmacological characterization was carried out at native iGluRs, cloned homomeric kainate receptors (GluK1-3), NMDA receptors (GluN1/GluN2A-D), and excitatory amino acid transporters (EAAT1-3). From the structure-activity relationship studies, several new ligands emerged, exemplified by

  离子型谷氨酸受体（iGluRs）药理学工具的开发对于研究和了解这些受体在中枢神经系统中的作用和功能至关重要。我们报告了（2 S，3 R）-2-羧基-3-吡咯烷乙酸（3a）的18个类似物的合成，探讨了在ε-碳（3c-q）上引入取代基的作用。为有效合成外消旋体3a而开发了一种新的合成方法，并将其应用于加快获得13a 3a外消旋体类似物的途径。在天然iGluRs，克隆的同质红藻氨酸受体（GluK1-3），NMDA受体（GluN1 / GluN2A-D）和兴奋性氨基酸转运蛋白（EAAT1-3）上进行了药理学表征。从结构活性关系研究中，出现了几个新的配体，例如三唑3p-d1，
• Catalytic Asymmetric Diastereodivergent Deracemization
  作者：Marco Luparia、Maria Teresa Oliveira、Davide Audisio、Frédéric Frébault、Richard Goddard、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201106321

  日期：2011.12.23

  Your wish is my command: Deracemization is a powerful strategy wherein a racemate is converted into a 100 % yield of a single enantiopure product. A new concept in catalytic deracemization is presented, in which a racemate with n stereogenic elements can be selectively converted into each one of 2m (m=number of chiral centers of the product) different enantiopure products, by simple tuning of the reaction

  您的愿望就是我的命令：消旋是一种强有力的策略，其中外消旋体转化为单一对映纯产品的100％收率。提出了催化脱硝的新概念，其中通过简单调整反应条件， 可以将具有n个立体生成元素的外消旋体选择性地转化为2 m（m =产品手性中心数）不同对映体纯产品中的每一个。