(RS)-ethyl hydrogen 2-propylmalonate | 154367-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (RS)-ethyl hydrogen 2-propylmalonate
• 英文别名: 2-(ethoxycarbonyl)pent-4-ynoic acid；monoethyl (2-propynyl)malonate；2-ethoxycarbonylpent-4-ynoic acid
• CAS: 154367-83-6
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: KINYQTYIEBLBFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS)-ethyl hydrogen 2-propylmalonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (RS)-2-(tert-butoxycarbonyl)pent-4-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  Woo, Lawrence W. L.; Smith, H. John; Barrell, Kevin J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 21, p. 2549 - 2554

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (RS)-ethyl hydrogen 2-propylmalonate
  参考文献：
  名称：

  金属和有机催化的串联环化-迈克尔反应

  摘要：

  发现使用催化量的铂络合物（1摩尔％）与用于各种活化亚甲基官能化的不同有机催化剂（DABCO或Jørgensen-Hayashi催化剂）相容。通过这种方法，制备了一系列具有C-3四元中心和在C-5处取代的内酯。

  DOI：

  10.1021/jo2013077

文献信息

• Decarboxylative Mannich Reactions with Substituted Malonic Acid Half-Oxyesters
  作者：Tania Xavier、Sylvie Condon、Christophe Pichon、Erwan Le Gall、Marc Presset

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02895

  日期：2021.4.16

  The decarboxylative Mannich reaction between imines and substituted malonic acids half-oxyesters (SMAHOs) has been developed using 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) as an organocatalyst. The reaction proceeds under simple reaction conditions and tolerates a broad range of substrates, affording general access to β2,3-aminoesters, the syn diastereomer being the major one. An alternative multicomponent

  亚胺与取代的丙二酸半含氧酸酯（SMAHOs）之间的脱羧曼尼希反应已使用1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）作为有机催化剂进行了开发。简单的反应条件下进行反应并耐受宽范围的底物，得到一般访问β 2,3 -aminoesters，顺式非对映体是主要的。还开发了一种替代性的多组分方案，以提高该工艺的总体生态兼容性。
• Targeting the Hsp90 Chaperone: Synthesis of Novel Resorcylic Acid Macrolactone Inhibitors of Hsp90
  作者：James E. H. Day、Swee Y. Sharp、Martin G. Rowlands、Wynne Aherne、Paul Workman、Christopher J. Moody

  DOI：10.1002/chem.200902766

  日期：——

  A series of benzo‐macrolactones has been prepared by chemical synthesis, and evaluated as inhibitors of heat shock protein 90 (Hsp90), an emerging attractive target for novel cancer therapeutic agents. A new synthesis of these resorcylic acid macrolactone analogues of the natural product radicicol is described in which the key steps are the acylation and ring opening of a homophthalic anhydride to

  已经通过化学合成制备了一系列的苯并马甲内酯，并被评估为热休克蛋白90（HSP90）的抑制剂，HSP90是新型癌症治疗剂的新兴靶标。描述了天然产物radicicol的这些间苯二酸大内酯类似物的新合成，其中关键步骤是酰化和开裂高邻苯二甲酸酐以生成异香豆素，然后进行开环易位以形成大环。该方法已扩展到一系列新的结合了1,2,3-三唑环的内酯。
• Preparation of mono-substituted malonic acid half oxyesters (SMAHOs)
  作者：Tania Xavier、Sylvie Condon、Christophe Pichon、Erwan Le Gall、Marc Presset

  DOI：10.3762/bjoc.17.135

  日期：——

  The use of mono-substituted malonic acid half oxyesters (SMAHOs) has been hampered by the sporadic references describing their preparation. An evaluation of different approaches has been achieved, allowing to define the best strategies to introduce diversity on both the malonic position and the ester function. A classical alkylation step of a malonate by an alkyl halide followed by a monosaponification

  描述其制备的零星参考文献阻碍了单取代丙二酸半氧化酯 (SMAHO) 的使用。已经实现了对不同方法的评估，允许定义在丙二酸位置和酯功能上引入多样性的最佳策略。用烷基卤化物对丙二酸酯进行经典的烷基化步骤，然后进行单皂化，可以得到在丙二酸位置带有不同取代基的试剂，包括功能化衍生物。另一方面，取代丙二酸衍生物的单酯化步骤的开发被证明是酯功能多样性的最佳入口，而不是使用中间体 Meldrum 酸。这两种转换的特点是简单高效，
• Anticancer platinum complexes as non-innocent compounds for catalysis in aqueous media
  作者：José Alemán、Virginia del Solar、Carmen Navarro-Ranninger

  DOI：10.1039/b917758b

  日期：——

  An efficient cyclization of alkyne-acids to enol-lactones catalyzed by anticancer platinum(II) and platinum(IV) compounds is described. These compounds are not only DNA-binding complexes; they can also catalyze reactions in solvents such as acetone, methanol, water or blood plasma.

  抗癌铂(II)和铂(IV)化合物催化炔酸高效环化生成酚酯，具有高效率。这些化合物不仅是DNA结合的配合物，还能够在乙酮、甲醇、水或血浆等溶剂中催化反应。
• Metal–Ligand Cooperation in the Cycloisomerization of Alkynoic Acids with Indenediide Palladium Pincer Complexes
  作者：Noel Nebra、Julien Monot、Rosie Shaw、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/cs401029x

  日期：2013.12.6

  1a–c are shown to very efficiently catalyze the cycloisomerization of alkynoic acids into alkylidene lactones via metal–ligand cooperation (TON up to 2000). Complexes 1a–c are competent toward a broad range of alkynoic acids, including functionalized and internal ones, and give access to 5- as well as 6- and 7-membered lactones in excellent yields and with very high selectivities.

  茚并二化物钯配合物1a – c通过金属-配体的协同作用非常有效地催化炔酸环化异构化为亚烷基内酯（TON直至2000年）。配合物1a – c具有广泛的链烷酸能力，包括官能化的和内部的，可以以极高的收率和极高的选择性获得5元，6元和7元内酯。