4,4-dicarbomethoxy-3-methyl-1,6-heptadiyne | 329229-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4,4-dicarbomethoxy-3-methyl-1,6-heptadiyne
• 英文别名: Dimethyl 2-but-3-yn-2-yl-2-prop-2-ynylpropanedioate；dimethyl 2-but-3-yn-2-yl-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 329229-85-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: ZQZKSJLZBONUIQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 4,4-dicarbomethoxy-3-methyl-1,6-heptadiyne 在 [(1,10-phenanthroline)dimethylplatinum(II)] 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到1,1-dicarbomethoxy-2-methyl-3-methylene-4-(triethylsilylmethylene)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  阳离子铂菲咯啉配合物催化的官能化二炔的环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  [图：见正文]铂菲咯啉配合物（phen）PtMe2和B（C6F5）3的1：1混合物催化官能化的1,6-和1,7-二炔的环化/氢化硅烷化反应，形成甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环烷烃收率高，Z选择性高。

  DOI：

  10.1021/ol006901u
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-3-甲基-1-丁炔 、 炔丙基丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以14%的产率得到4,4-dicarbomethoxy-3-methyl-1,6-heptadiyne
  参考文献：
  名称：

  含有双齿氮配体的阳离子铂络合物催化的官能化1,6-二炔的环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  铂二甲基二亚胺络合物[PhN [双键] C（Me）C（Me）[双键] NPh] PtMe（2）（4a）和B（C（6）F（5））的1：1混合物（3）催化二炔丙基丙二酸二甲酯（1）和HSiEt（3）的环化/氢化硅烷化反应以1,26：1的Z分离率82％形成1,1-二苯甲氧基-3-亚甲基-4-（三乙基甲硅烷基亚甲基）环戊烷（3） ：E选择性。铂催化的二炔环化/氢化硅烷化可耐受各种官能团，包括酯，砜，缩醛，甲硅烷基醚，酰胺和受阻酮。具有炔丙基取代的二炔容易进行环化/氢化硅烷化，以形成区域异构体混合物的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷。拥有电子不足的内部炔烃的二炔以中等收率进行环化/氢化硅烷化反应，形成甲硅烷基转移至取代程度较低的炔烃的产物。通过二炔环化/氢化硅烷化形成的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷经历了一系列转化，包括原去甲硅烷基化，Z / E异构化以及与二烯亲和性的[4 + 2]环加成。

  DOI：

  10.1021/jo015986p

文献信息

• Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized Diynes Catalyzed by a Cationic Platinum Phenanthroline Complex
  作者：James W. Madine、Xiang Wang、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol006901u

  日期：2001.2.1

  [figure: see text] A 1:1 mixture of the platinum phenanthroline complex (phen)PtMe2 and B(C6F5)3 catalyzed the cyclization/hydrosilylation of functionalized 1,6- and 1,7-diynes to form silylated 1,2-dialkylidenecycloalkanes in good yield and with high Z-selectivity.

  [图：见正文]铂菲咯啉配合物（phen）PtMe2和B（C6F5）3的1：1混合物催化官能化的1,6-和1,7-二炔的环化/氢化硅烷化反应，形成甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环烷烃收率高，Z选择性高。
• Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized 1,6-Diynes Catalyzed by Cationic Platinum Complexes Containing Bidentate Nitrogen Ligands
  作者：Xiang Wang、Harinath Chakrapani、James W. Madine、Michele A. Keyerleber、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo015986p

  日期：2002.5.1

  and HSiEt(3) to form 1,1-dicarbomethoxy-3-methylene-4-(triethylsilylmethylene)cyclopentane (3) in 82% isolated yield with 26:1 Z:E selectivity. Platinum-catalyzed diyne cyclization/hydrosilylation tolerated a range of functional groups including esters, sulfones, acetals, silyl ethers, amides, and hindered ketones. Diynes that possessed propargylic substitution underwent facile cyclization/hydrosilylation

  铂二甲基二亚胺络合物[PhN [双键] C（Me）C（Me）[双键] NPh] PtMe（2）（4a）和B（C（6）F（5））的1：1混合物（3）催化二炔丙基丙二酸二甲酯（1）和HSiEt（3）的环化/氢化硅烷化反应以1,26：1的Z分离率82％形成1,1-二苯甲氧基-3-亚甲基-4-（三乙基甲硅烷基亚甲基）环戊烷（3） ：E选择性。铂催化的二炔环化/氢化硅烷化可耐受各种官能团，包括酯，砜，缩醛，甲硅烷基醚，酰胺和受阻酮。具有炔丙基取代的二炔容易进行环化/氢化硅烷化，以形成区域异构体混合物的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷。拥有电子不足的内部炔烃的二炔以中等收率进行环化/氢化硅烷化反应，形成甲硅烷基转移至取代程度较低的炔烃的产物。通过二炔环化/氢化硅烷化形成的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷经历了一系列转化，包括原去甲硅烷基化，Z / E异构化以及与二烯亲和性的[4 + 2]环加成。