2-烯丙基-2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二甲酯 | 107428-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-烯丙基-2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl allylpropargylmalonate
• 英文别名: dimethyl 2-allyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；dimethyl 2-allyl-2-(prop-2-ynyl)malonate；dimethyl (2-propenyl)(2-propynyl)malonate；dimethyl 2-allyl-2-(2-propynyl)malonate；2-allyl-2-(prop-2-ynyl)malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-prop-2-enyl-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 107428-06-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: XTVIVNIMXZJYNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-123 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.072±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917190090

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  炔丙基丙二酸二甲酯	dimethyl (prop-2-yn-1-yl)malonate	95124-07-5	C8H10O4	170.165
  烯丙基丙二酸二甲酯	dimethyl allylmalonate	40637-56-7	C8H12O4	172.181

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	4,4-dicarbomethoxy-1-octene-6-yne	109468-67-9	C12H16O4	224.257
  二烯丙基丙二酸二甲酯	dimethyl bisallylmalonate	35357-77-8	C11H16O4	212.246
  ——	(E)-tetramethyl tetradeca-1,6,13-trien-8-yne-4,4,11,11-tetracarboxylate	1251414-43-3	C22H28O8	420.46
  ——	allyl-prop-2-ynyl-malonic acid	99179-69-8	C9H10O4	182.176
  ——	4,4-di(methoxycarbonyl)-7-phenyl-1-hepten-6-yne	215322-65-9	C17H18O4	286.328
  ——	2-(2-oxopropyl)-2-(2-propen-1-yl)-propanedioic acid dimethyl ester	391612-57-0	C11H16O5	228.245
  ——	dimethyl 2-vinyl-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylate	95054-53-8	C11H14O4	210.23
  ——	dimethyl 2-allyl-2-(3-(2-formylphenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate	857026-43-8	C18H18O5	314.338
  ——	1,1-dicarbomethoxy-3,4-dimethylenecyclopentane	87185-05-5	C11H14O4	210.23
  ——	3-methyl-4-methylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester	81230-95-7	C11H16O4	212.246

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-烯丙基-2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二甲酯 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(2-propinyl)-4-pentinoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Atkinson, Robert S.; Grimshire, Michael J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 1215 - 1224

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-烯丙基-2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  铑催化桥接 (3+2) 环加成反应合成各种桥环系统

  摘要：

  在这里，我们描述了N-磺酰基-1,2,3-三唑的铑催化桥接 (3+2) 环加成级联反应，这使得各种功能化和合成具有挑战性的桥接环系统的有效非对映选择性构建成为可能。这种简单、直接的转化具有广泛的底物范围和出色的官能团耐受性。使用该方法有效地合成了果糖苷的高应变多环双环[2.2.2]octa[ b ]吲哚核。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03837

文献信息

• Gold(III)-Catalyzed Intramolecular Furanylation and Cyclopropanation of Acyclic Conjugated Enynones
  作者：Chang Oh、Lanhua Piao、Ji Kim

  DOI：10.1055/s-0032-1317926

  日期：——

  furanylation–cyclopropanation of acyclic (E)-deca-2,9-dien-4-yn-1-ones and an (E)-undeca-2,10-dien-4-yn-1-one to give 1-(2-furyl)bicyclo[3.1.0]hexanes and a 1-(2-furyl)bicyclo[4.1.0]heptane, respectively. This requires a configurational change from the E-isomer to the Z-isomer prior to furan formation. The intermediate was proposed to be a gold–carbene, which would undergo cyclopropanation to furnish the product.

  摘要 我们已经开发出了一种高效的级联金催化的呋喃基化-无环（E）-deca-2,9-dien-4-yn-1- one和一个（E）-undeca-2,10-dien-4-yn环丙烷化-1-分别得到1-（2-呋喃基）双环[3.1.0]己烷和1-（2-呋喃基）双环[4.1.0]庚烷。这要求在呋喃形成之前从E-异构体到Z-异构体的构型变化。提出的中间体是金卡宾，可进行环丙烷化以提供产品。 我们已经开发出了一种高效的级联金催化的呋喃基化-无环（E）-deca-2,9-dien-4-yn-1- one和一个（E）-undeca-2,10-dien-4-yn环丙烷化-1-分别得到1-（2-呋喃基）双环[3.1.0]己烷和1-（2-呋喃基）双环[4.1.0]庚烷。这要求在呋喃形成之前从E-异构体到Z-异构体的构型变化。提出的中间体是金卡宾，可进行环丙烷化以提供产品。
• Ligand survey results in identification of PNP pincer complexes of iridium as long-lived and chemoselective catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes
  作者：Chun-I Lee、Jessica C. DeMott、Christopher J. Pell、Alyson Christopher、Jia Zhou、Nattamai Bhuvanesh、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1039/c5sc02161h

  日期：——

  Following the report on the successful use of SiNN pincer complexes of iridium as catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes (DHBTA) to alkynylboronates, this work examined a wide variety of related pincer ligands in the supporting role in DHBTA. The ligand selection included both new and previously reported ligands and was developed to explore systematic changes to the SiNN framework

  继关于成功使用铱的 SiNN 钳形配合物作为末端炔烃 (DHBTA) 脱氢硼化为炔基硼酸盐的催化剂的报告之后，这项工作研究了各种相关钳形配体在 DHBTA 中的支持作用。配体选择包括新的和以前报道的配体，旨在探索 SiNN 框架（8-（2-二异丙基甲硅烷基苯基）氨基喹啉）的系统变化。令人惊讶的是，只有二芳基氨基/双（膦） PNP 系统显示出任何 DHBTA 反应性。筛选中使用的特定 PNP 配体（带有两个二异丙基膦基侧供体）显示 DHBTA 活性低于 SiNN。然而，利用 PNP 系统提供的配体优化机会，通过磷取代的变化导致发现了一种催化剂，其活性、寿命和范围远远超过了原始 SiNN 原型。在模型 PNP 系统中制备了几种 Ir 配合物，并作为催化循环中的潜在中间体进行了评估。其中，(PNP)Ir 二硼基络合物和硼基亚乙烯基络合物显示出催化能力较差，因此可能不是催化循环的一部分。
• Vinyl Dihydropyrans and Dihydrooxazines: Cyclizations of Catalytic Ruthenium Carbenes Derived from Alkynals and Alkynones
  作者：Fermín Cambeiro、Susana López、Jesús A. Varela、Carlos Saá

  DOI：10.1002/anie.201400675

  日期：2014.6.2

  A novel synthesis of 2‐vinyldihydropyrans and dihydro‐1,4‐oxazines (morpholine derivatives) from alkynals and alkynones has been developed. The cyclizations require a mild generation of catalytic ruthenium carbenes from terminal alkynes and (trimethylsilyl)diazomethane followed by trapping with carbonyl nucleophiles. Mechanistic aspects of the new cyclizations are discussed.

  已经开发了由炔烃和炔酮合成2-乙烯基二氢吡喃和二氢-1,4-恶嗪（吗啉衍生物）的新方法。环化需要从末端炔烃和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷中轻度生成催化钌碳烯，然后用羰基亲核试剂捕集。讨论了新环化的机械方面。
• Synthetic Studies and Mechanistic Insight in Nickel-Catalyzed [4+2+1] Cycloadditions
  作者：Yike Ni、John Montgomery

  DOI：10.1021/ja057741q

  日期：2006.3.1

  with alkynes tethered to dienes has been developed. A broad range of unsaturated substrates participate in the sequence, and stereoselectivities are generally excellent. Stereochemical studies provided evidence for a mechanism that involves the [3,3] sigmatropic rearrangement of divinylcyclopropanes.

  已开发出一种新的镍催化过程，用于（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷与连接在二烯上的炔烃的 [4+2+1] 环加成反应。广泛的不饱和底物参与该序列，立体选择性通常非常好。立体化学研究为涉及二乙烯基环丙烷 [3,3] σ 重排的机制提供了证据。
• An Efficient Route to Polysubstituted Tetrahydronaphthols: Silver-Catalyzed [4+2] Cyclization of 2-Alkylbenzaldehydes and Alkenes
  作者：Shifa Zhu、Renxiao Liang、Huanfeng Jiang、Wanqing Wu

  DOI：10.1002/anie.201204798

  日期：2012.10.22

  Silver bullet: A methodology for stereoselective synthesis of polysubstituted tetrahydronaphthols catalyzed by [Ag+]/NPO has been developed. The reactions proceeded through an unprecedented [4+2] cyclization of 2‐(2‐formylphenyl)ethanone and an alkene, in both inter‐ and intramolecular fashion. NPO=pyridine N‐oxide.

  银子弹：[Ag + ] / NPO催化的立体选择性合成多取代四氢萘的方法。反应以分子间和分子内的方式，以前所未有的[4 + 2]环化2-（2-甲酰基苯基）乙酮和烯烃的过程进行。NPO =吡啶N-氧化物