dimethyl 2-(3-oxobutyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 181185-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(3-oxobutyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(3-oxobutyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 181185-90-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₅
• 分子量: 240.256
• InChiKey: ADPBYNQYTKCNIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-oxobutyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以73%的产率得到dimethyl 1-methyl-4H-cyclopenta[c]furan-5,5(6H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  氧化银 (I) 促进 Conia-ene/自由基环化以直接获得呋喃衍生物

  摘要：

  已开发出一种使用氧化银 ( I )获得熔融呋喃芯的新方法。机理研究表明，Conia-ene 反应/自由基环化的参与是获得复杂呋喃衍生物的捷径。该反应范围广泛，具有有趣的原子经济性，也可以从容易获得的 α,β-不饱和酮以一锅方式进行。

  DOI：

  10.1039/d1cc06379k
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 sodium trimethoxyborohydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 dimethyl 2-(3-oxobutyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  氧化银 (I) 促进 Conia-ene/自由基环化以直接获得呋喃衍生物

  摘要：

  已开发出一种使用氧化银 ( I )获得熔融呋喃芯的新方法。机理研究表明，Conia-ene 反应/自由基环化的参与是获得复杂呋喃衍生物的捷径。该反应范围广泛，具有有趣的原子经济性，也可以从容易获得的 α,β-不饱和酮以一锅方式进行。

  DOI：

  10.1039/d1cc06379k

文献信息

• P-BEMP: A New Efficient and Commercially Available User-Friendly and Recyclable Heterogeneous Organocatalyst for the Michael Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Thierry Constantieux、Jean Rodriguez、David Bensa

  DOI：10.1055/s-2004-815996

  日期：——

  Michael addition of 1,3-dicarbonyls with various Michael acceptors has been found to be catalyzed by commercially available, user-friendly and recyclable N-phenyl-tris(dimethylamino)iminophosphorane immobilized on polystyrene resin (P-BEMP). The reaction does not require anhydrous solvents or inert atmosphere and proceeds smoothly at room temperature leading to the corresponding adducts, which can

  已发现 1,3-二羰基与各种迈克尔受体的迈克尔加成可通过固定在聚苯乙烯树脂 (P-BEMP) 上的市售、用户友好和可回收的 N-苯基-三(二甲氨基)亚氨基正膦催化。该反应不需要无水溶剂或惰性气氛，在室温下顺利进行，得到相应的加合物，通过简单的过滤即可方便地以高收率和高化学纯度进行分离。
• Ti-Catalyzed Straightforward Synthesis of Exocyclic Allenes
  作者：Juan Muñoz-Bascón、Carmen Hernández-Cervantes、Natalia M. Padial、Míriam Álvarez-Corral、Antonio Rosales、Ignacio Rodríguez-García、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1002/chem.201304033

  日期：2014.1.13

  Exocyclic allenes constitute useful building blocks in organic synthesis and have recently been identified as key intermediates in the synthesis of natural products. Here the first general method for the most straightforward synthesis of exocyclic allenes reported to date is presented. This method is based on the Barbier‐type cyclization of propargyl halides catalyzed by titanium; a safe, abundant

  环外烯丙基是有机合成中有用的结构单元，最近被鉴定为天然产物合成中的关键中间体。这里介绍了迄今为止报道的最直接合成环外烯丙基的第一种通用方法。该方法基于钛催化的炔丙基卤化物的Barbier型环化。一种安全，丰富且环保的金属。该反应在与不同官能团兼容的温和条件下进行，并提供具有五环，六环和七元碳环以及带有环外亚丙基的含氮杂环的良好收率。还提供了支持提出的反应机理的实验证据。而且，该方法可以通过使用手性二茂钛（III）催化剂以对映选择性的方式进行。
• Michael Reaction of Stabilized Carbon Nucleophiles Catalyzed by [RuH₂(PPh₃)₄]
  作者：Enrique Gómez-Bengoa、Juan M. Cuerva、Cristina Mateo、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ja961373w

  日期：1996.1.1

  also observed as side reactions. Catalysis by other ruthenium and rhodium complexes has been examined. Selectivity studies performed with malonate and disulfone donors indicate that the catalyst selectively activates Michael donors that can coordinate with ruthenium(II). Additionally, it has been shown that the reaction requires the presence of free phosphine. Therefore, the Michael reaction of stabilized

  缺乏氰基的活性亚甲基化合物如丙二酸酯、β-酮酯、1,3-二酮、1,1-二砜、硝基化合物、Meldrum 酸和蒽酮与常见受体的迈克尔反应在乙腈溶液中在 [RuH2 (PPh3)4]作为催化剂。氰基乙酸盐在有机溶剂中比丙二酸盐酸性更强，也是该反应的极好底物。在许多情况下，也观察到由​​ [RuH2(PPh3)4] 催化的分子内羟醛反应作为副反应。已经研究了其他钌和铑配合物的催化作用。对丙二酸和二砜供体进行的选择性研究表明，该催化剂选择性地激活可以与钌 (II) 配位的迈克尔供体。此外，已经表明该反应需要存在游离膦。所以，稳定的烯醇化物的迈克尔反应似乎是钌和膦催化的反应。从实用的角度来看，使用随手准备...
• Enantioselective Nickel‐Catalyzed <i>anti</i> ‐Arylmetallative Cyclizations onto Acyclic Ketones
  作者：Harley Green、Stephen P. Argent、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/chem.202100143

  日期：2021.4

  reactions involving nickel‐catalyzed additions of (hetero)arylboronic acids to alkynes, followed by cyclization of the alkenylnickel intermediates onto tethered acyclic ketones to give chiral tertiary‐alcohol‐containing products in high enantioselectivities, are described. The reversible E/Z isomerization of the alkenylnickel intermediates enables overall anti‐arylmetallative cyclization to occur. The ring

  描述了多米诺反应，涉及镍催化将（杂）芳基硼酸加成到炔烃上，然后将烯基镍中间体环化到束缚的无环酮上，以高对映选择性产生含手性叔醇的产物。烯基镍中间体的可逆E / Z异构化使得整体反芳基金属化环化发生。该产品的环系是某些二芳基吲哚里西啶生物碱的亚结构。
• Cyclization of alk-5-ynyl ketones promoted by Tf2NH and In(OTf)3: selective synthesis of 5- and 7-membered carbocycles
  作者：Hidenori Kinoshita、Chika Miyama、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.003

  日期：2016.11

  Combined use of Tf2NH and In(OTf)3 effectively promotes the cyclization of alk-5-ynyl ketones to cyclopent-1-enyl ketones at 30 °C. Single use of Tf2NH or In(OTf)3 requires heating at 50 °C for efficient cyclization. The In(OTf)3-promoted reaction of certain alk-5-ynyl ketones gives cyclohept-2-enones mainly.

  Tf 2 NH和In（OTf）3的组合使用可在30°C的条件下有效地促进alk-5-ynyl酮环化为环戊1烯基酮。一次性使用Tf 2 NH或In（OTf）3需要在50°C的温度下加热才能有效地环化。某些烷基-5-炔基酮的In（OTf）3促进反应主要产生环庚-2-烯酮。

表征谱图