dimethyl 2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate | 346621-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(3-phenylprop-2-ynyl)malonate；Dimethyl-2-(3-phenylprop-2-ynyl)-malonate；dimethyl 2-(3-phenylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 346621-58-7
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• 分子量: 246.263
• InChiKey: PLPCBCWNWHVOPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate 在 Dowex 50 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-dimethyl 2-(3-iodo-4-hydroxybut-2-enyl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的由羰基化终止的羰基化中的邻近基团效应：需要保护基团和/或DMF †

  摘要：

  通过Pd催化合成抗真菌己内酯类似物表明，串联的6-外炔烃碳钯/羰基内酯化序列强烈依赖溶剂。与先前的报道相反，当将衍生自（Z）-2-碘代己烷-2-en-1,4-二醇的起始烯炔在MeOH中进行Pd催化的羰基化反应时，过早的酯化是主要途径。显然，Pd与OH的不可逆络合阻止了脱羰作用，因此阻止了6- exo-炔烃碳氢心律失常。类似地，当将反应应用于3-羟甲基丁烯化物的类似制备时，螯合的影响也是明显的。通过使用DMF作为溶剂并结合保护OH功能，可以有效地克服邻基效应。

  DOI：

  10.1021/jo049114+
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2-丙炔-1-醇 在 吡啶 、 三溴化磷 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 dimethyl 2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的[2 + 2 + 2]脂肪族桥联1，n-烯炔与醛的合成熔融吡喃合成

  摘要：

  开发了铁催化脂族桥连的1，n-烯炔与醛的铁[2 + 2 + 2]环合反应，以合成官能化的稠合[5.6]和[6.6]吡喃衍生物。醛充当酰基自由基的前体以触发级联环化，并充当自由基受体终止环化。这种二合一策略克服了[2 + 2 + m ]环化的局限性，后者要求使用刚性苯骨架作为必不可少的接头。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000653

文献信息

• Recent Advances in “Formal” Ruthenium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition Reactions of Diynes to Alkenes
  作者：Silvia García-Rubín、Jesús A. Varela、Luis Castedo、Carlos Saá

  DOI：10.1002/chem.200801088

  日期：2008.10.29

  [2+2+2] cycloaddition of 1,6-diynes to alkenes gave bicyclic 1,3-cyclohexadienes in relatively good yields. When terminal 1,6-diynes 1 were used, two isomeric bicyclic 1,3-cyclohexadienes 4 or 6 were obtained, depending on the acyclic or cyclic nature of the alkene partner. When unsymmetrical substituted 1,6-diynes 7 were used, the reaction with acyclic alkenes took place regio- and stereoselectively

  1，6-二炔与烯烃的“正式”和标准RuII催化的[2 + 2 + 2]环加成反应以相对较高的收率得到了双环1,3-环己二烯。当使用末端1，6-二炔1时，根据烯烃配偶体的无环或环状性质，得到两个异构的双环1，3-环己二烯4或6。当使用不对称取代的1,6-二炔7时，与无环烯烃的反应在区域和立体选择性进行，得到双环1,3-环己二烯8。级联过程表现为“正式” RuII催化的[2 + 2 +2]环加法解释了这些结果。最初，发生Ru催化的1,6-二炔1和7与无环烯烃的线性偶联，生成3型开放1,3,5-三烯，在热分解6e（-）π电环化反应后，生成3最终的1,3-环己二烯4和8。
• 一种高光学活性轴手性联烯化合物及其构建 方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN108976123B

  公开（公告）日：2022-02-18

  本发明是一种高光学活性轴手性联烯化合物及其构建方法，即通过钯催化剂、手性双膦配体和碱的作用下，2,3‑联烯基官能团化合物和亲核试剂在有机溶剂中反应，高立体选择性的直接构建具有轴手性联烯化合物的方法。本方法具有操作简单，原料和试剂易得等优点；底物普适性广；产物的立体选择性极其优秀(90‑96％ee)。本发明得到的高光学活性联烯产物被作为重要的中间体可以用于构筑手性的γ‑联烯酸酯、γ‑联烯酸、γ‑联烯醇和γ‑丁内酯化合物等化合物，并且首次高对映选择性的合成了γ‑丁内酯天然产物(R)‑traumatic lactone(98％ee)。
• Combination iminium, enamine and copper(i) cascade catalysis: a carboannulation for the synthesis of cyclopentenes
  作者：Ting Yang、Alessandro Ferrali、Leonie Campbell、Darren J. Dixon

  DOI：10.1039/b802416b

  日期：——

  A one-pot, multistep reaction cascade to cyclopentenes from alpha,beta-unsaturated ketones and propargylated carbon acids through a combination of organocatalysis and transition metal ion catalysis is reported; the reaction cascade is simple to perform, occurs under mild conditions and is broad in scope.

  据报道，通过有机催化和过渡金属离子催化的结合，一锅多步反应从α，β-不饱和酮和炔丙基化碳酸级联成环戊烯；该反应级联反应易于进行，在温和条件下发生，适用范围广。
• Syntheses of Seven-Membered Rings: Ruthenium-Catalyzed Intramolecular [5+2] Cycloadditions
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Daniel B. Horne、F. Dean Toste、Bernhard G. Steinmetz、Christopher Koradin

  DOI：10.1002/chem.200401065

  日期：2005.4.8

  The Ru-catalyzed intramolecular [5+2] cycloaddition of cyclopropylenynes is investigated with respect to the regio- and diastereoselectivity as well as the functional group compatibility of the reaction. Evidence for the mechanism as occurring through a ruthenacyclopentene intermediate is elucidated from 1) the study of the diastereoselectivity of the cycloaddition; 2) the effect of variation of substituents

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。
• Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation (DYKAT) by Combined Amine- and Transition-Metal-Catalyzed Enantioselective Cycloisomerization
  作者：Gui-Ling Zhao、Farman Ullah、Luca Deiana、Shuangzheng Lin、Qiong Zhang、Junliang Sun、Ismail Ibrahem、Pawel Dziedzic、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.200902818

  日期：2010.2.1

  The first examples of one‐pot highly chemo‐ and enantioselective dynamic kinetic asymmetric transformations (DYKATs) involving α,β‐unsaturated aldehydes and propargylated carbon acids are presented. These DYKATs, which proceed by a combination of catalytic iminium activation, enamine activation, and Pd0‐catalyzed enyne cycloisomerization, give access to functionalized cyclopentenes with up to 99 % ee

  给出了涉及α，β-不饱和醛和炔丙基化碳酸的一锅高化学和对映选择性动态动力学不对称转化（DYKAT）的第一个例子。这些DYKAT通过催化亚胺活化，烯胺活化和Pd 0催化的烯炔环异构化的结合而进行，可得到具有高达99％ee的官能化环戊烯， 并可用于生成全碳四元立体中心。