(E)-2-but-2-enyl-2-prop-2-ynyl-malonic acid dimethyl ester | 109433-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-2-but-2-enyl-2-prop-2-ynyl-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: 4,4-bis(methoxycarbonyl)-oct-6(E)-en-1-yne；dimethyl (2E)-but-2-en-1-yl(prop-2-yn-1-yl)propanedioate；dimethyl but-2-enylpropargylmalonate；dimethyl (E)-2-(but-2-en-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；(E)-dimethyl 2-(but-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate；dimethyl (E)-2-(But-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate；dimethyl 2-[(E)-but-2-enyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 109433-00-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: HTKRUPXFFIAGGB-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-but-2-enyl-2-prop-2-ynyl-malonic acid dimethyl ester 在 Ru(AsPh3)4Cl2 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以59%的产率得到1,1-bis(methoxycarbonyl)-3-methylene-4-vinylcyclopentane
  参考文献：
  名称：

  PtCl2 或其他过渡金属氯化物催化的烯炔环化：不同的反应途径

  摘要：

  1-en-6-ynes 在 PtCl2 作为催化剂存在下与醇或水反应，得到在侧链上带有烷氧基或羟基官能团的碳环。该反应通过烯烃对（η2-炔）铂络合物的抗攻击而进行。CC 和 CO 键的形成是通过将衍生自炔烃的亲电试剂和亲核试剂反式加成到烯炔的双键上而立体选择性地发生的。根据烯烃上或系链上的取代基，可以从 1-en-6-yne 形成五元或六元碳或杂环。尽管范围更有限，但 Ru(II) 和 Au(III) 氯化物也会引起烯炔的烷氧基或羟基环化。根据密度泛函理论 (DFT) 计算，发现环丙基铂卡宾配合物是该过程的关键中间体。在极性非亲核溶剂存在下，1-en-6-ynes 与 PtCl2 作为催化剂发生环异构化。DFT 计算支持铂环戊烯中间体的形成。该反应通过反式烯丙基取代基的选择性夺氢而发生。可以在 MeOH 中使用 RuCl3 或 Ru(AsPh3)4Cl2 进行含有双取代烯烃的烯炔的环异构化。

  DOI：

  10.1021/ja0112184
• 作为产物：
  描述：

  2-丁烯基溴 、 炔丙基丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到(E)-2-but-2-enyl-2-prop-2-ynyl-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚物{[IrCp * Cl 2 ] 2 }：新型高效的均丙基二元醇和N链烯炔的环异构化催化剂

  摘要：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚体[[IrCp * Cl 2 ] 2 }催化的双均炔丙醇的加氢烷氧基化反应可有效地获得二氧杂双环[2.2.1]缩酮。环异构化反应在温和的条件下进行，催化负荷低，反应时间短。这项涉及Ir（III）催化剂的新方案还促进了氮系1,6-炔烃的环异构化反应，形成了氮杂双环[4.1.0]庚烯，从而提高了我们方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100124

文献信息

• Mechanistic Dichotomy in CpRu(CH₃CN)₃PF₆ Catalyzed Enyne Cycloisomerizations
  作者：Barry M. Trost、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja012450c

  日期：2002.5.1

  Enynes are easily accessible building blocks as a result of the rich chemistry of alkynes and thus represent attractive substrates for ring formation. A ruthenium catalyst for cycloisomerization effects such reaction of 1,6- and 1,7-enynes typically at room temperature in acetone or DMF under neutral conditions. The reaction is effective for forming five- and six-membered rings of widely divergent

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...
• Gold(I)-Catalyzed Intramolecular [4+2] Cycloadditions of Arylalkynes or 1,3-Enynes with Alkenes:  Scope and Mechanism
  作者：Cristina Nieto-Oberhuber、Patricia Pérez-Galán、Elena Herrero-Gómez、Thorsten Lauterbach、Cristina Rodríguez、Salomé López、Christophe Bour、Antonio Rosellón、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ja075794x

  日期：2008.1.1

  The cyclizations of enynes substituted at the alkyne gives products of formal [4+2] cyclization with Au(I) catalysts. 1,8-Dien-3-ynes cyclize by a 5-exo-dig pathway to form hydrindanes. 1,6-Enynes with an aryl ring at the alkyne give 2,3,9,9a-tetrahydro-1H-cyclopenta[b]naphthalenes by a 5-exo-dig cyclization followed by a Friedel-Crafts-type ring expansion. A 6-endo-dig cyclization is also observed

  在炔烃上取代的烯炔环化得到正式的 [4+2] 环化产物与 Au(I) 催化剂。1,8-Dien-3-ynes 通过 5-exo-dig 途径环化形成hydrindanes。在炔烃上带有芳环的 1,6-烯炔通过 5-exo-dig 环化和 Friedel-Crafts 型环扩展得到 2,3,9,9a-四氢-1H-环戊 [b] 萘。在某些情况下，6-endo-dig 环化也被视为次要过程，尽管在少数情况下，这是主要的环化途径。除了带有大量联苯膦的阳离子金配合物外，具有三（2,6-二叔丁基苯基）亚磷酸酯的金配合物作为该反应的催化剂具有异常的反应活性。在微波辐射下加热也可以非常有效地进行这种环化。
• Highly active phosphite gold(i) catalysts for intramolecular hydroalkoxylation, enyne cyclization and furanyne cyclization
  作者：Maria Camila Blanco Jaimes、Frank Rominger、Mariette M. Pereira、Rui M. B. Carrilho、Sónia A. C. Carabineiro、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1039/c4cc00839a

  日期：——

  New and highly active mononuclear phosphite gold(I) catalysts are described. Turn-over numbers up to 37,000 for the furan-yne reaction and up to 28,000,000 for the two-fold hydroalkoxylation of alkynes are reported.

  描述了新型和高活性的单核亚磷酸金（I）催化剂。据报道，呋喃-炔反应的营业额高达37,000，炔烃的两倍加氢烷氧基化的营业额高达28,000,000。
• Fischer carbene-mediated conversions of enynes to bi- and tricyclic cyclopropane-containing carbon skeletons
  作者：Paul F. Korkowski、Thomas R. Hoye、David B. Rydberg

  DOI：10.1021/ja00216a066

  日期：1988.4

  Reactions de divers composes aliphatiques enyniques avec le complexe carbonyle du methoxy-1 ethylidene chrome pour donner divers composes bicycliques et monocycliques

  反应 de divers 组成 aliphatiques enyniques avec le complexe carbonyle du methoxy-1 ethylidene chrome pour donner divers 组成 bicycliques et monocycliques
• The Catalytic Pauson-Khand Reaction Promoted by A Small Amount of 1,2-Dimethoxyethane or Water
  作者：Takumichi Sugihara、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1055/s-1998-1991

  日期：1998.12

  Various "hard" Lewis bases having less nucleophilic nature promoted the catalytic Pauson-Khand reaction. Among those Lewis bases, 1,2-dimethoxyethane seems to be the most promising promoter and a small amount of water, which is the cheapest reagent, also effectively promoted the cyclization.

  各种“硬”路易斯碱具有较弱的亲核特性，促进了催化的Pauson-Khand反应。在这些路易斯碱中，1,2-二甲氧基乙烷似乎是最有前景的促进剂，而少量的水——这种最便宜的试剂——也有效地促进了环化反应。