dimethyl 2-(hept-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(hept-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-hept-2-ynyl-2-prop-2-ynylpropanedioate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: ZIEZKCZXZVSKJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(hept-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 在 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 dimethyl 2-(hept-2-ynyl)-2-(5-methyl-5-phenyl-2-phenylsulfonylhexa-2,3-dienyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  铑（I）到C Benzylallene炔烃催化的的环异构？H激活

  摘要：

  高效的Rh我benzylallene炔烃的催化的环异构产生的三环[9.4.0.0 3,8 ] pentadecapentaene骨架通过C  H键活化以良好的收率。可能的反应机理是通过将炔属CH键氧化加至Rh I，烯型环化至亚乙烯基卡宾–Rh I中间体以及用亚乙烯基卡宾进行亲电芳族取代而进行的。它是基于氘和竞争实验提出的。

  DOI：

  10.1002/anie.201403990
• 作为产物：
  描述：

  2-庚炔-1-醇 在 咪唑 、 碘 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dimethyl 2-(hept-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  铑（I）通过CH活化活化苄基烯丙基取代的内部炔烃环化异构化构建六氢菲

  摘要：

  用[RhCl（CO）2 ] 2处理苄基亚烷基取代的内部炔烃，通过C（sp 2）-H键活化产生六氢菲衍生物，实现了新型的环异构化。反应可能是通过连续生成rhodabicyclo [4.3.0]中间体，苯环上的C（sp 2）-H键与C（sp 2）-Rh III键之间的σ键复分解以及之间的异构化而进行的。根据氘化底物的实验提出了三种σ，π和σ烯丙基铑（III）物种。

  DOI：

  10.1002/anie.201605640

文献信息

• Strategies towards potent trypanocidal drugs: Application of Rh-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloadditions, sulfonyl phthalide annulation and nitroalkene reactions for the synthesis of substituted quinones and their evaluation against Trypanosoma cruzi
  作者：James M. Wood、Nishikant S. Satam、Renata G. Almeida、Vinicius S. Cristani、Dênis P. de Lima、Luiza Dantas-Pereira、Kelly Salomão、Rubem F.S. Menna-Barreto、Irishi N.N. Namboothiri、John F. Bower、Eufrânio N. da Silva Júnior

  DOI：10.1016/j.bmc.2020.115565

  日期：2020.8

  Rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloadditions, sulfonyl phthalide annulations and nitroalkene reactions have been employed for the synthesis of 56 quinone-based compounds. These were evaluated against Trypanosoma cruzi, the parasite that causes Chagas disease. The reactions described here are part of a program that aims to utilize modern, versatile and efficient synthetic methods for the one or two

  铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，磺酰苯酞环化反应和硝基烯烃反应已用于合成56种基于醌的化合物。他们针对引起锥虫病的寄生虫克氏锥虫进行了评估。此处描述的反应是该计划的一部分，该计划旨在利用现代，通用和高效的合成方法来一步一步制备锥虫杀菌化合物。我们已经鉴定出9种对寄生虫具有有效活性的化合物。其中3种药物的功效比苯甲硝唑（Bz）（用于治疗南美锥虫病的药物）高30倍。本文提供了涉及120多种化合物的反应的全面概述，旨在发现新的基于醌的骨架，该骨架具有抗T. cruzi的活性。。
• Stereospecific and Stereoselective Rhodium(I)-Catalyzed Intramolecular [2+2+2] Cycloaddition of Allene-Ene-Ynes: Construction of Bicyclo[4.1.0]heptenes
  作者：Yuu Ohta、Shigeo Yasuda、Yuka Yokogawa、Kei Kurokawa、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/anie.201409155

  日期：2015.1.19

  Treatment of the allene‐ene‐yne substrates with [RhCl(CO)2}2] effected the intramolecular [2+2+2]‐type ring‐closing reaction to produce various of tri‐ and tetracyclic derivatives containing a cyclopropane ring. The reaction is highly stereoselective as well as stereospecific with good to excellent yields.

  用[RhCl（CO）2 } 2 ]处理丙二烯-炔炔底物影响了分子内[2 + 2 + 2]型闭环反应，产生了各种含有环丙烷环的三环和四环衍生物。该反应是高度立体选择性的以及立体定向的，具有良好至优异的产率。
• Rhodium(I)‐Catalyzed Cycloisomerization of Homopropargylallene‐Alkynes through C(sp ³ )−C(sp) Bond Activation
  作者：Yasuaki Kawaguchi、Kenya Yabushita、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/anie.201713096

  日期：2018.4.16

  Upon exposure to a catalytic amount of [RhCl(CO)2]2 in 1,4‐dioxane, homopropargylallene‐alkynes underwent a novel cycloisomerization accompanied by the migration of the alkyne moiety of the homopropargyl functional group to produce six/five/five tricyclic compounds in good yields. A plausible mechanism was proposed on the basis of an experiment with 13C‐labeled substrate. The resulting tricyclic derivatives

  在1,4-二恶烷中暴露于催化量的[RhCl（CO）2 ] 2后，高炔丙炔基炔烃经历新的环异构化，伴随着高炔丙官能团的炔基部分的迁移，从而产生六/五/五三环化合物产量高。在对13 C标记的底物进行实验的基础上，提出了一种合理的机制。将得到的三环衍生物进一步转化为具有邻位顺式二羟基的相应双环[3.3.0]骨架。
• Rhodium(I)-Catalyzed Ring-Closing Reaction of Allene-Alkene-Alkynes: One-Step Construction of Tricyclo[6.4.0.0^2,6 ] and Bicyclo[6.3.0] Skeletons from Linear Carbon Chains
  作者：Yasuaki Kawaguchi、Asami Nagata、Kei Kurokawa、Haruna Yokosawa、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/chem.201801239

  日期：2018.5.2

  afforded bicyclo[6.3.0]undecatriene derivatives instead of tricyclic compounds, the latter of which are well known as a basic skeleton of naturally occurring octanoids. On the basis of two experiments with deuterated substrates, a plausible reaction mechanism for the construction of these products was proposed.

  在回流的甲苯中用[RhCl（CO）2 ] 2处理十二碳三烯炔衍生物，实现了环异构化，生成了三环[6.4.0.0 2,6 ]十二碳二烯。然而，一碳短的十一碳三烯炔衍生物可以提供双环[6.3.0]十一碳三烯衍生物，而不是三环化合物，后者是众所周知的天然辛烷类化合物的基本骨架。基于氘化底物的两个实验，提出了构建这些产物的合理反应机理。
• Mechanistic Investigation of Rh^I–Catalyzed Cycloisomerization of Benzylallene-Internal Alkynes via C–H Activation
  作者：Yasuaki Kawaguchi、Shigeo Yasuda、Chisato Mukai

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01048

  日期：2017.7.21

  effected a cycloisomerization via a Csp2–H bond activation to produce the tricyclo[9.4.0.03,8]pentadecapentaene skeleton. The reaction mechanism via formation of the rhodabicyclo[4.3.0] intermediates and σ-bond metathesis between the Csp2–H bond on the benzene ring and the Csp2–RhIII bond was proposed. In addition, a plausible alternative mechanism for the previously reported cycloisomerization of the

  用[RhCl（CO）2 ] 2处理苄基烯内部的炔烃，通过C sp2- H键活化进行环异构化，生成三环[9.4.0.0 3,8 ]十八碳五烯骨架。提出了通过rhodabicyclocyclo [4.3.0]中间体的形成和苯环上的C sp2- H键与C sp2- Rh III键之间的σ-键易位的反应机理。此外，还可以提出一种可行的替代机制，用于先前报道的苄基亚烷基末端炔烃的环异构化。