1,3-dimethyl 2-(3-oxopropyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 260966-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1,3-dimethyl 2-(3-oxopropyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: methyl 2-(3-oxopropyl)-2-(2-prop-2-ynyl)propanedioate；dimethyl (3-oxopropyl)(prop-2-yn-1-yl)malonate；4,4-di(methoxycarbonyl)-6-heptyn-1-al；Dimethyl 2-(3-oxopropyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 260966-28-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₅
• 分子量: 226.229
• InChiKey: DTNMQMCPSWMVOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethyl 2-(3-oxopropyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 对甲苯磺酸 、 二异丙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 dimethyl buta-2,3-dien-1-yl[2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  Dual Amine and Palladium Catalysis in Diastereo- and Enantioselective Allene Carbocyclization Reactions

  摘要：

  A pyrrolidine and Pd catalyzed diastereoselective carbocyclization of aldehyde and ketone-linked allenes has been developed. The cooperative organo/metal-catalyzed cyclization reaction, which presumably proceeds via an enamine intermediate, is efficient and broad in scope. Also, it has been extended to a catalytic asymmetric variant using diarylprolinol-based organocatalysts to afford substituted cyclopentane and pyrrolidine reaction products in up to 82% ee.

  DOI：

  10.1021/ol303128s
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)malonate 在 盐酸 、 水 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1,3-dimethyl 2-(3-oxopropyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基烯醇醚底物的 Pauson-Khand 反应氧化环戊烯酮

  摘要：

  我们在此报告了甲硅烷基烯醇醚部分在钴介导的分子内 Pauson-Khand 反应中作为有效烯烃偶联伙伴的应用。这种环化策略从酮和醛衍生的甲硅烷基烯醇醚中以 ≤93% 的产率提供合成有价值的氧化环戊烯酮产品，并结合了末端和内部炔烃伙伴，并提供了各种装饰系统，包括更复杂的三环结构。甲硅烷基保护基团的轻松去除揭示了可能进一步详细说明的含氧位点。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00856

文献信息

• P-BEMP: A New Efficient and Commercially Available User-Friendly and Recyclable Heterogeneous Organocatalyst for the Michael Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Thierry Constantieux、Jean Rodriguez、David Bensa

  DOI：10.1055/s-2004-815996

  日期：——

  Michael addition of 1,3-dicarbonyls with various Michael acceptors has been found to be catalyzed by commercially available, user-friendly and recyclable N-phenyl-tris(dimethylamino)iminophosphorane immobilized on polystyrene resin (P-BEMP). The reaction does not require anhydrous solvents or inert atmosphere and proceeds smoothly at room temperature leading to the corresponding adducts, which can

  已发现 1,3-二羰基与各种迈克尔受体的迈克尔加成可通过固定在聚苯乙烯树脂 (P-BEMP) 上的市售、用户友好和可回收的 N-苯基-三(二甲氨基)亚氨基正膦催化。该反应不需要无水溶剂或惰性气氛，在室温下顺利进行，得到相应的加合物，通过简单的过滤即可方便地以高收率和高化学纯度进行分离。
• Reaction of Enol Ethers with Alkynes Catalyzed by Transition Metals: 5exo-dig versus 6endo-dig Cyclizations via Cyclopropyl Platinum or Gold Carbene Complexes
  作者：Cristina Nevado、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.200204646

  日期：2003.6.6

  in methanol is catalyzed by electrophilic Pt(II), Pd(II), and Au(III) chlorides and by a Cu(I) complex to give five- or six-membered rings bearing dimethyl acetals. The reaction takes place by an anti addition of the enol ether and the metal to the alkyne. The possible involvement of vinylidene complexes in this reaction is excluded. In addition to the usual 5-exo-dig (or 6-exo-dig) pathways, a 6-endo-dig

  亲电子的Pt（II），Pd（II）和Au（III）氯化物以及Cu（I）络合物催化烯醇醚与炔烃在甲醇中的分子内反应，得到带有二甲基乙缩醛的五元或六元环。通过将烯醇醚和金属抗加成至炔烃中来进行反应。排除了亚乙烯基络合物在该反应中的可能参与。除了通常的5-exo-dig（或6-exo-dig）途径外，还发现某些烯炔还发生6-endo-dig途径。还发现了一种5-endo-dig环化的情况。提出了基于PtCl（2）和AuCl（3）配合物的DFT计算，包括外和内环化的过渡金属催化的炔烃烷氧基环化的一般方案。
• The role of cyclobutenes in gold(i)-catalysed skeletal rearrangement of 1,6-enynes
  作者：Ana Escribano-Cuesta、Patricia Pérez-Galán、Elena Herrero-Gómez、Masaki Sekine、Ataualpa A. C. Braga、Feliu Maseras、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/c2ob25419k

  日期：——

  electron-donating substituents at the alkyne undergo gold(I)-catalysed single cleavage skeletal rearrangement, whereas substrates with electron-withdrawing substituents evolve selectively to double cleavage rearrangement. Theoretical calculations provide a qualitative rationale for these effects, and suggest that bicyclo[3.2.0]hept-5-enes are involved as intermediates. We provide the first X-ray structural evidence

  在炔烃上带有给电子取代基的1，6-烯炔经历金（I）催化的单裂解骨架重排，而具有吸电子取代基的底物选择性地演化为双裂解重排。理论计算为这些作用提供了定性的理论依据，并暗示涉及双环[3.2.0]庚-5-烯作为中间体。我们提供了第一个X射线结构证据，证明该类产物在1,6-烯炔的环异构化中的形成。
• Dehydrative Cyclization of Alkynals: Vinylidene Complexes with the Cβ Incorporated into Unsaturated Five- or Six-Membered Rings
  作者：María Batuecas、Luz Escalante、Miguel A. Esteruelas、Cristina García-Yebra、Enrique Oñate、Carlos Saá

  DOI：10.1002/anie.201102969

  日期：2011.10.4

  A nice ring: The title compounds are easily prepared by dehydrative cyclization of terminal alkynals in the presence of osmium, iridium, and rhodium precursors (see scheme).

  一个不错的环：在compounds，铱和铑前体的存在下，通过末端炔烃的脱水环化反应，可以轻松制备标题化合物（请参见方案）。
• Asymmetric Total Synthesis of Twin Bufogargarizins A and B
  作者：Li-Ping Zhong、Rui Feng、Jing-Jing Wang、Chuang-Chuang Li

  DOI：10.1021/jacs.2c13494

  日期：2023.2.1

  The first and asymmetric total synthesis of bufogargarizins A and B, two unusual and highly oxygenated twin steroids with rearranged A/B rings, was achieved. The synthetically challenging [7–5–6–5] tetracyclic ring system of bufogargarizin A was efficiently constructed by the first intramolecular Ru-catalyzed [5 + 2] cycloaddition reaction of a vinyl ether cyclopropane-yne. Notably, the interesting

  bufogargarizins A 和 B 是两种不寻常且高度氧化的双类固醇，具有重排的 A/B 环，首次实现了不对称全合成。通过乙烯基醚环丙烷炔的第一个分子内 Ru 催化的 [5 + 2] 环加成反应，有效地构建了具有合成挑战性的 bufogargarizin A [7-5-6-5] 四环系统。值得注意的是，有趣的 [5-7-6-5] 蟾蜍加利津 B 四环骨架通过来自 [7-5-6-5] 四环框架的独特逆醛醇/跨环醛醇级联反应非对映选择性地重新组装。