2-甲基-2-(2-丙炔基)丙二酸二甲酯 | 135460-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-甲基-2-(2-丙炔基)丙二酸二甲酯
• 英文名称: 2-methyl-2-(2-propynyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl methyl(prop-2-yn-1-yl)malonate；dimethyl 2-methyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；dimethyl 2-methyl-2-(prop-2-ynyl)malonate；4,4-dicarboxymethyl-1-pentyne；2-Methyl-2-(2-propinyl)-malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-methyl-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 135460-76-3
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: IDHQQFLFKNWCAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.097±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-(2-丙炔基)丙二酸二甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到2-methyl-2-(prop-2-ynyl)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚物{[IrCp * Cl 2 ] 2 }：新型高效的均丙基二元醇和N链烯炔的环异构化催化剂

  摘要：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚体[[IrCp * Cl 2 ] 2 }催化的双均炔丙醇的加氢烷氧基化反应可有效地获得二氧杂双环[2.2.1]缩酮。环异构化反应在温和的条件下进行，催化负荷低，反应时间短。这项涉及Ir（III）催化剂的新方案还促进了氮系1,6-炔烃的环异构化反应，形成了氮杂双环[4.1.0]庚烯，从而提高了我们方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100124
• 作为产物：
  描述：

  溴甲烷 、 炔丙基丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到2-甲基-2-(2-丙炔基)丙二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚物{[IrCp * Cl 2 ] 2 }：新型高效的均丙基二元醇和N链烯炔的环异构化催化剂

  摘要：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚体[[IrCp * Cl 2 ] 2 }催化的双均炔丙醇的加氢烷氧基化反应可有效地获得二氧杂双环[2.2.1]缩酮。环异构化反应在温和的条件下进行，催化负荷低，反应时间短。这项涉及Ir（III）催化剂的新方案还促进了氮系1,6-炔烃的环异构化反应，形成了氮杂双环[4.1.0]庚烯，从而提高了我们方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100124

文献信息

• [(RCN)2PdCl2]-Catalyzed E/Z Isomerization of Alkenes: A Non-Hydride Binuclear Addition-Elimination Pathway
  作者：Emily H. P. Tan、Guy C. Lloyd-Jones、Jeremy N. Harvey、Alastair J. J. Lennox、Benjamin M. Mills

  DOI：10.1002/anie.201103947

  日期：2011.10.4

  A crepuscular catalyst: Alkene migration catalyzed by [(RCN)2PdCl2] complexes proceeds through an in situ generated Pd‐H species. Addition of a 1,5‐diene inhibits migration and allows the slower background catalysis of E/Z interconversion to be studied. Experimental and computational results suggest this interconversion proceeds through a conformational equilibrium in dipalladacycles (see picture)

  曙光催化剂：[[RCN）2 PdCl 2 ]配合物催化的烯烃迁移通过原位生成的Pd-H物质进行。1,5-二烯的添加抑制迁移，并允许研究较慢的E / Z互转换背景催化。实验和计算结果表明，这种相互转化是通过二丙环中的构象平衡进行的（参见图片）。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Ophiobolin A
  作者：Kazuhiro Tsuna、Naoyoshi Noguchi、Masahisa Nakada

  DOI：10.1002/chem.201204119

  日期：2013.4.22

  The enantioselective total synthesis of (+)‐ophiobolin A is described. This total synthesis features the construction of the spiro CD ring of (+)‐ophiobolin A through a stereoselective intramolecular Hosomi–Sakurai cyclization reaction, the joining of the A ring to the CD ring by using a reaction reported by Utimoto, and the construction of the ophiobolin eight‐membered carbocyclic ring through ring‐closing

  描述了（+）-ophiobolin A的对映选择性全合成。这种全合成的特征是通过立体选择性分子内Hosomi-Sakurai环化反应来构建（+）-ophiobolin A的螺旋CD环，利用Utimoto报道的反应将A环连接至CD环，以及构建ophiobolin通过闭环复分解（RCM）进行的八元碳环，这是本研究中首次进行。该成功的RCM反应需要使用在C5位含有苄氧基或甲氧基甲氧基且在C6位含有异丙烯基或其羟基化形式的底物。
• 膦氮配体及其络合物在催化不对称反应中的应用
  申请人：南方科技大学

  公开号：CN113527360A

  公开（公告）日：2021-10-22

  一类膦氮配体及其络合物在催化不对称反应中的应用，膦氮配体含有通式(I)、(II)所示结构中的至少一种。本发明提供的膦氮配体可以用于制备络合物，制得的络合物可以作为催化剂，催化合成含手性碳的烯醇内酯类化合物，该络合物催化的反应具有区域选择性和对映选择性高、反应效率高等特点。
• Convenient methods for the synthesis of highly functionalized and naturally occurring chiral allenes
  作者：Mariappan Periasamy、Polimera Obula Reddy、Nalluri Sanjeevakumar

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.11.002

  日期：2014.12

  highly functionalized chiral allenes using chiral N-methylcamphanyl piperazine derivatives is described. In this transformation, chiral propargylamines are obtained in 79–96% yields with up to 99:1 dr by the CuBr catalyzed reactions of chiral piperazine derivatives with 1-alkynes and aldehydes containing functional groups, which are converted into chiral allenes in the presence of zinc bromide, affording

  一种方便的两步过程来访问高度官能化使用手性的手性丙二烯Ñ -methylcamphanyl哌嗪衍生物进行说明。在该转化过程中，通过CuBr催化手性哌嗪衍生物与1-炔烃和含官能团的醛反应，以79-96％的收率获得手性炔丙基胺，产率高达99：1 dr。溴化锌，得到手性中丙二烯类％59-85产率和高达99％ee值。抗真菌剂乌桕血吸虫和丙二烯的前体中间体的雄性腐竹的信息素甲虫的合成15在72-78％的产率和高达98％的ee值以下这种方法获得。
• Assembly of Thiosubstituted Benzoxazoles via Copper-Catalyzed Coupling of Thiols with 5-Iodotriazoles Serving as Diazo Surrogates
  作者：Yury N. Kotovshchikov、Gennadij V. Latyshev、Elena A. Kirillova、Uliana D. Moskalenko、Nikolay V. Lukashev、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00931

  日期：2020.7.17

  efficient cascade approach to thiosubstituted benzoxazoles has been developed. The transformation starts with in situ generation of a diazo compound via annulation-triggered electrocyclic opening of the 1,2,3-triazole ring. The subsequent Cu-catalyzed trapping of diazo intermediates by various thiols affords the desired heterocycles in generally good yields of up to 91%. The protocol features very good

  已经开发了一种有效的级联方法用于硫代取代的苯并恶唑。该转化开始于通过1,2,3-三唑环的环引发触发的电环开环原位产生重氮化合物。随后的铜催化的各种硫醇捕集重氮中间体可提供所需的杂环，收率通常高达91％。该协议具有非常好的官能团耐受性，适用于具有不同电子特性的基材。