丙基丙二酸二甲酯 | 14035-96-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 丙基丙二酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl 2-propylmalonate
• 英文别名: dimethyl propylmalonate；dimethyl n-propylmalonate；2-propyl malonic acid dimethyl ester；dimethyl butanedicarboxylate；dimethyl 2-propylpropanedioate
• CAS: 14035-96-2
• 化学式: C₈H₁₄O₄
• 分子量: 174.197
• InChiKey: GQTSAGKZHIWKMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  203 °C(Press: 756 Torr)
• 密度：
  1.0398 g/cm3
• 溶解度：
  溶于丙酮；氯仿

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917190090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙基丙二酸二甲酯 在 盐酸 、 protease C from Bacillus subtilis type 2 、 水 、 氢溴酸 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四丁基碘化铵 、 sodium carbonate 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 醋酸异丙酯 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 55.46h， 生成 布瓦西坦
  参考文献：
  名称：

  新型抗癫痫药Brivaracetam的生物催化途径。

  摘要：

  描述了新型抗癫痫药Brivaracetam 1的不对称合成。4-正丙基取代基的立体化学是通过对（rac）-2-丙基琥珀酸甲酯4-叔丁酯4的生物催化拆分而引入的。分辨率底物的选择和酶的筛选是通过我们的内部筛选平台进行的。最佳条件的开发和扩大，包括溶剂介质，pH控制，后处理和酶的供应，导致在10升容器中以1千克规模成功进行了演示。手性中间体（R）-2-丙基琥珀酸4-叔丁酯6在整个开发过程中，均以42％的收率和97％的ee重现性地获得了H2O2。通过生物催化拆分对立体化学的控制使得可以在所需的商业质量规格范围内生产Brivaracetam 1。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.6b00094
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 在 palladium on activated charcoal 、 Lindlar's catalyst 锰 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 丙基丙二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  TiIII和后期过渡金属介导的前所未有的氢从水转移到烯烃和炔烃的过程。

  摘要：

  我们描述了如何在温和条件下通过由钛茂（III）和亚化学计量量的通常用作氢化催化剂的亚过渡金属之一介导的水中的氢转移，在温和条件下氢化烯烃和炔烃。该过程大概是通过H原子从TiIII配位的水转移到后期过渡金属配体（如上图所示）而进行的，我们为该机理提供了理论和实验证据。

  DOI：

  10.1021/ol070779i

文献信息

• Ketenimines from Isocyanides and Allyl Carbonates: Palladium-Catalyzed Synthesis of β,γ-Unsaturated Amides and Tetrazoles
  作者：Guanyinsheng Qiu、Mathias Mamboury、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201609034

  日期：2016.12.5

  allyl ethyl carbonates with isocyanides in the presence of a catalytic amount of Pd(OAc)2 provided ketenimines through β‐hydride elimination of the allyl imidoylpalladium intermediates. The insertion of the isocyanide into the π‐allyl Pd complex proceeded via an unusual η1‐allyl Pd species. The resulting ketenimines were hydrolyzed to β,γ‐unsaturated carboxamides during purification by flash column chromatography

  在催化量的Pd（OAc）2存在下，碳酸烯丙乙酯与异氰酸酯的反应通过烯丙基酰亚胺基钯中间体的β-氢化物消除，提供了烯酮胺。胩的插入π烯丙基钯配合物经由一个不寻常的η进行1 -烯丙基钯物种。在硅胶上通过快速柱色谱纯化时，将得到的酮亚胺水解成β，γ-不饱和羧酰​​胺，或与酸或三甲基叠氮化硅通过[3 + 2]环加成反应原位转化为1,5-二取代四唑。
• Palladium-mediated asymmetric synthesis of 3β,5β,7β-trihydroxycycloheptene derivatives
  作者：Hiroki Yoshizaki、Kumiko Yoshioka、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00238-x

  日期：1997.4

  Asymmetric alkylation of 3,5,7-trihydroxycycloheptene derivative 15 was developed using a palladium catalyst with a chiral ligand. The reaction site of π-allylpalladium complex 18 is controlled by steric repulsion between the nucleophile and the substituents on the cycloheptene ring. When 15b was reacted with lithium dimethyl malonate using a catalytic amount of [Pd(C3H5)Cl]2 in the presence of (S)-BINAPO

  使用具有手性配体的钯催化剂开发了3,5,7-三羟基环庚烯衍生物15的不对称烷基化。π-烯丙基铝配合物18的反应位点通过亲核体与环庚烯环上的取代基之间的空间排斥来控制。当15b与催化量的[Pd（C 3 H 5）Cl] 2在THF中的（S）-BINAPO存在下与二甲基丙二酸锂反应时，得到烷基化产物17，产率为71％，ee为42％。然而，该反应15B具有大的亲核试剂，二乙基2-锂-2-（2-丙烯基）丙二酸二乙酯，在[钯的存在（C 3H 4）Cl] 2和（S）-BINAP的THF溶液以41％的收率和94％的ee得到烷基化产物21d。以类似的方式，15b与2-（3-丁烯基）-2-硫代丙二酸二甲酯5e的反应以64％的收率和82％的ee得到21e。
• Stable Zero-Valent Nickel Nanoparticles in Glycerol: Synthesis and Applications in Selective Hydrogenations
  作者：Antonio Reina、Isabelle Favier、Christian Pradel、Montserrat Gómez

  DOI：10.1002/adsc.201800786

  日期：2018.9.17

  solutions in glycerol due to its negligible vapour pressure. NiNPs dispersed in glycerol were applied in hydrogenation reactions, in particular in semihydrogenation of alkynes to give (Z)‐alkenes under satisfactory conditions (3 bar H2, 1 mol% Ni, 100 °C), showing remarkable activity and selectivity. The catalytic phase was recycled at least ten times without loss of activity, affording in each case metal‐free

  由有机金属前体[Ni]合成了小的（平均直径，约1.2 nm）和分散良好的零价镍纳米颗粒（NiNPs），这些纳米颗粒由基于金鸡纳的生物碱和TPPTS（三（3-磺苯基）膦三钠盐）稳定。 （cod）2 ]在纯净的甘油中在氢气压力下。NiNPs的固态和直接由甘油中相应的胶体溶液由于其蒸气压可忽略不计而已被完全表征（（HR）-TEM，EDX，XPS，XRD，IR，磁化）。NiNPs分散在甘油中的氢化反应在炔烃半氢化施加，特别是，得到（ż）令人满意的条件（3巴轰下烯烃2（1 mol％Ni，100°C），显示出显着的活性和选择性。催化相至少循环十次而不会失去活性，在每种情况下均提供不含金属的有机产物。其他官能团（例如硝基，腈和甲酰基）分别被有效氢化为相应的苯胺，苄胺和苄醇（产率为77–95％）。
• Palladium(0)‐Catalyzed Enantioselective Intramolecular Arylation of Enantiotopic Secondary C−H Bonds
  作者：Romain Melot、Marco Zuccarello、Diana Cavalli、Nadja Niggli、Michael Devereux、Thomas Bürgi、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.202014605

  日期：2021.3.22

  The enantioselective functionalization of nonactivated enantiotopic secondary C−H bonds is one of the greatest challenges in transition‐metal‐catalyzed C−H activation proceeding by an inner‐sphere mechanism. Such reactions have remained elusive within the realm of Pd0 catalysis. Reported here is the unique reactivity profile of the IBiox ligand family in the Pd0‐catalyzed intramolecular arylation of

  非活化对映体次级CH键的对映选择性功能化是过渡金属催化的CH通过内球机理活化的最大挑战之一。在Pd 0催化领域内，此类反应仍然难以捉摸。这里报道的是IBiox配体家族在Pd 0催化的此类未活化的二级CH键的分子内芳基化中的独特反应性谱。手性C 2对称的IBiox配体对包含叔立体中心的大量有价值的茚满产物以及与酰胺相邻的仲CH键的芳基化产生了很高的对映选择性。取决于酰胺取代基和控制反应时间，还获得具有不稳定的叔立体中心的茚满，并具有高对映选择性。对IBiox配体的空间图进行分析表明，对映选择性的水平与两个占据最大的空间象限和两个占据较少的空间象限之间的差异相关，并为设计更有效的配体提供了一个蓝图。
• Lamellar Liquid Crystals of In-Plane Lying Rod-Like Mesogens with Designer Side-Chains: The Case of Sliding versus Locked Layers
  作者：Marko Prehm、Claudia Enders、Xiaobin Mang、Xiangbing Zeng、Feng Liu、Goran Ungar、Ute Baumeister、Carsten Tschierske

  DOI：10.1002/chem.201802050

  日期：2018.10.26

  understanding of the transition from weakly to strongly coupled layers in soft matter systems is provided involving in‐plane organized π‐conjugated rods. For this purpose, bolaamphiphilic triblock molecules consisting of a rigid biphenyl core, polar glycerol groups at the ends, and a branched (swallow‐tail) or linear alkyl or semiperfluoroalkyl chain in lateral position have been synthesized and investigated

  自组装纳米结构的尺寸对其性质和应用起着至关重要的作用。在此，我们提供了有关软物质系统中从弱耦合层到强耦合层的过渡的理解，其中涉及平面内组织的π共轭棒。为此，已经合成并研究了由刚性联苯核，末端的极性甘油基和侧链的支链（燕尾）或直链烷基或半全氟烷基链组成的疏油性三嵌段分子。除了弱耦合层状各向同性（Lam Iso），层状向列相（Lam N）和滑动层状近晶相（Lam Sm），这是三种不同类型的强耦合（相关）层状近晶相的序列，它们具有居中（c 2 mm）或非居中矩形（p 2 mm）晶格和中间倾斜晶格（p2）取决于链长，链支化和链氟化程度。通过加强层耦合以及高能堆积约束与纵向或切向波动的熵贡献之间的竞争来解释这一新序列。小型通用模型化合物的定向侧链工程实例为涉及较大π共轭分子棒和分子或超分子聚合物的二维和三维耦合层状体系的形态学设计提供了一般性线索，这在有机电子学和电子学中具有实际意义。纳米技术。

表征谱图