12-O-methylpodocarpal | 16826-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 12-O-methylpodocarpal
• 英文别名: 12-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-19-al；(1S,4aS,10aR)-6-methoxy-1,4a-dimethyl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene-1-carbaldehyde
• CAS: 16826-83-8
• 化学式: C₁₈H₂₄O₂
• 分子量: 272.387
• InChiKey: XFBMUCKBDHHVRE-RCCFBDPRSA-N

物化性质

• 熔点：
  137 °C(Solv: methanol (67-56-1); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  381.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-O-methylpodocarpal 在 sodium hydroxide 、 aluminum nickel 、 盐酸羟胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 12-methoxy-8,11,13-podocarpatrien-19-amine
  参考文献：
  名称：

  Ortellado, Maria Amelia A. C.; Marsaioli, Anita J., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1987, # 10, p. 2686 - 2695

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,4a-dimethyl-6-methoxy-4,4a,9,10-tetrahydro-2(3H)-phenanthrenone 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基氯化锡 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium hydrogencarbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 45.17h， 生成 12-O-methylpodocarpal
  参考文献：
  名称：

  A general asymmetric access to the podocarpane diterpenoids

  摘要：

  An efficient and enantiocontrolled total synthesis of (+)-O-methylpodocarpic acid 2 has been accomplished by employing a combined strategy of the lipase-mediated kinetic resolution of the tricyclic allyl alcohol (+/-)-7 and a highly diastereoselective silylmethyl radical cyclization of 5 leading to the tetracyclic silyl ether 4. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00347-9

文献信息

• Concise Total Syntheses of Palominol, Dolabellatrienone, β-Araneosene, and Isoedunol via an Enantioselective Diels−Alder Macrobicyclization
  作者：Scott A. Snyder、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0576379

  日期：2006.1.1

  Concise total syntheses of four members of the dolabellane family of diterpenoid natural products are reported. Key features of the developed route include the first demonstration of an enantioselective, intramolecular Type I Diels-Alder macrobicyclization, the first example of a stereoselective pi-allyl Stille coupling reaction involving a farnesyl-derived intermediate, a powerful new reagent for

  报道了二萜类天然产物的多拉标烷家族的四个成员的简明全合成。所开发路线的主要特点包括首次展示了对映选择性、分子内 I 型 Diels-Alder 大环化，这是立体选择性 pi-allyl Stille 偶联反应的第一个例子，涉及法呢基衍生的中间体，这是一种用于形成二噻烷的强大新试剂具有酸敏感分子，以及基于改进的沃尔夫光化学重排的独特且高效的环收缩序列。
• Syntheses of Skeletally Diverse Tetracyclic <i>Isodon</i> Diterpenoid Scaffolds Guided by Dienyne Radical Cyclization Logic
  作者：Weilong Liu、Zongwei Yue、Zhen Wang、Houhua Li、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02920

  日期：2020.10.16

  We report herein the diversity-oriented synthesis of various tetracyclic Isodon diterpenoid scaffolds guided by radical cyclization logic. Our substrate-based dienyne radical cyclization approach is distinctive from reagent-based rearrangement approaches that are generally applied in biosynthesis or previous synthetic studies. An unprecedented cyclization at C14 via 1,5-radical translocation/5-exo-trig

  我们在这里报道了由自由基环化逻辑指导的各种四环异戊二烯二萜骨架的多样性导向合成。我们基于底物的二烯炔自由基环化方法与通常用于生物合成或以前的合成研究中的基于试剂的重排方法不同。观察到在C 14处通过1,5-自由基易位/ 5- exo -trig环化实现了前所未有的环化，丰富了我们的自由基环化模式。此外，生物学评估表明，几种新的类似天然产物的化合物显示出对各种癌细胞系的有希望的抗癌活性。
• Photoinduced Skeletal Rearrangements Reveal Radical-Mediated Synthesis of Terpenoids
  作者：Benke Hong、Weilong Liu、Jin Wang、Jinbao Wu、Yuichiro Kadonaga、Pei-Jun Cai、Hong-Xiang Lou、Zhi-Xiang Yu、Houhua Li、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.04.023

  日期：2019.6

  protecting-group-free total synthesis of two structurally diverse Isodon diterpenoids, (+)-ent-kauradienone (3) and (−)-jungermannenone C (4), in 12 and 14 steps respectively, through sequential applications of three radical-based reactions, including the photoinduced skeletal rearrangements of bicyclo[3.2.1]octene ring systems. Further investigations of this photochemical radical rearrangement on a series of diverse

  在本文中，我们描述了两种结构多样的Isodon二萜类化合物（+）- ent- kauradienone（3）和（-）-jungermannenone C（4）的无保护基的全合成。）分别通过12和14个步骤，依次应用三个基于自由基的反应，包括双环[3.2.1]辛烯环系统的光诱导骨架重排。在一系列不同的萜类化合物上进行的光化学自由基重排的进一步研究表明，无与伦比的官能团耐受性以及此类后期光化学重排在合成结构多样和复杂的小分子方面的广泛适用性。总体而言，晚期光诱导性骨骼重排的温和性质可能表明它们可能在生物学环境中以未意识到的互补生物合成途径出现。
• The conversion of podocarpic acid to nimbiol
  作者：R.H. Bible

  DOI：10.1016/0040-4020(60)89004-7

  日期：1960.1

  Podocarpic acid has been unambiguously converted to nimbiol and nimbiol methyl ether thus confirming the complete structures assigned to these substances. In the course of this work, a group of C-7 methyl derivatives of podocarpic acid has been prepared. The physical constants of these methyl derivatives are compared with the constants of the parent substances.

  do果酸已被明确地转化为尼姆比奥尔和尼姆比奥尔甲基醚，因此证实了分配给这些物质的完整结构。在该工作过程中，已经制备了一组罗汉果酸的C-7甲基衍生物。将这些甲基衍生物的物理常数与母体物质的常数进行比较。
• Chemistry of the podocarpaceae—XIV
  作者：G.F. Burkinshaw、B.R. Davis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97927-x

  日期：1967.1

  The per-acid oxidation of some phenols and their methyl ethers in the podocarpa-8,11,13-triene series has given both p-benzoquinones and 4-hydroxycyclohexa-2,5-dienones. When reaction mixtures were heterogenous, oxidation also occurred at a Me group remote from the phenolic ring.

  罗汉松-8,11,13-三烯系列中某些酚及其甲基醚的过酸氧化作用既产生了对-苯醌和4-羟基环己-2,5-二烯酮。当反应混合物是异质的时，在远离酚环的Me基团处也会发生氧化。