isodaucene | 142878-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: isodaucene
• 英文别名: (+)-Dauca-8,11-diene；(3S,3aS,8aR)-6,8a-dimethyl-3-prop-1-en-2-yl-2,3,3a,4,5,8-hexahydro-1H-azulene
• CAS: 142878-08-8
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: RLNLRKHTQIXWHM-ILXRZTDVSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.888±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  香叶基香叶醇 在 吡啶 、 咪唑 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 二氯二茂钛 、 锰 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 silver tetrafluoroborate 、 三甲基氯硅烷 、 苯基氯化硒 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 三丁基膦 、 五氯化磷 、 水 、 碘 、 sodium acetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 27.99h， 生成 isodaucene
  参考文献：
  名称：

  获得天然瓦尔帕莱恩斯和道康斯的方法：（-）-Valpara-2,15-二烯和（+）-异丁烯的对映选择性合成

  摘要：

  天然二萜戊二烯（-）-valpara-2,15-二烯（1）的第一个全合成反应是通过一种天然可再生化合物全-反-香叶基香叶醇（9）实现的。关键步骤涉及手性单环氧多烯（14 R，15 R）-14,15-环氧，16-叔丁基二甲基甲硅烷基氧癸二烯丙基乙酸酯（8）的Ti（III）介导的自由基环化反应，得到6,6,7-三环中间体7，具有立体控制的六个立体中心的形成；7中A环的立体定向和区域定向收缩产生环戊烷环；并立即生成目标异丙烯基。该研究提供了获得与结构相关的天然产物的途径，例如倍半萜（+）-异丁烯（3），其合成也在本文中报道。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.8b00129

文献信息

• Access to Natural Valparanes and Daucanes: Enantioselective Synthesis of (−)-Valpara-2,15-diene and (+)-Isodaucene
  作者：José F. Quílez del Moral、Álvaro Pérez、María del Mar Herrador、Alejandro F. Barrero

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.8b00129

  日期：2019.1.25

  The first total synthesis of a natural diterpene valparane, (−)-valpara-2,15-diene (1), has been achieved from all-trans-geranylgeraniol (9), a natural renewable compound. The key steps involve a Ti(III)-mediated radical cyclization of the chiral monoepoxypolyene (14R,15R)-14,15-epoxy,16-tert-butyldimethylsilyloxygeranyllinalyl acetate (8) to give the 6,6,7-tricyclic intermediate 7 with stereocontrolled

  天然二萜戊二烯（-）-valpara-2,15-二烯（1）的第一个全合成反应是通过一种天然可再生化合物全-反-香叶基香叶醇（9）实现的。关键步骤涉及手性单环氧多烯（14 R，15 R）-14,15-环氧，16-叔丁基二甲基甲硅烷基氧癸二烯丙基乙酸酯（8）的Ti（III）介导的自由基环化反应，得到6,6,7-三环中间体7，具有立体控制的六个立体中心的形成；7中A环的立体定向和区域定向收缩产生环戊烷环；并立即生成目标异丙烯基。该研究提供了获得与结构相关的天然产物的途径，例如倍半萜（+）-异丁烯（3），其合成也在本文中报道。