(1S,2S)-3-[(2S,4aS,6R,7S,9aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-4a,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-6-yl]-1-bromo-1-[(2S,4R,5R)-5-[(2S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybutan-2-yl]-4-methyloxolan-2-yl]propan-2-ol | 1388153-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S)-3-[(2S,4aS,6R,7S,9aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-4a,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-6-yl]-1-bromo-1-[(2S,4R,5R)-5-[(2S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybutan-2-yl]-4-methyloxolan-2-yl]propan-2-ol
• CAS: 1388153-00-1
• 化学式: C₄₈H₇₁BrO₇Si₂
• 分子量: 896.163
• InChiKey: UOPYCJULUSKAMK-MYZBKYOHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.95
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-3-[(2S,4aS,6R,7S,9aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-4a,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-6-yl]-1-bromo-1-[(2S,4R,5R)-5-[(2S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybutan-2-yl]-4-methyloxolan-2-yl]propan-2-ol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三苯基氢化锡 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 9.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis and Complete Stereostructure of Gambieric Acid A

  摘要：

  Total synthesis of gambieric acid A, a potent antifungal polycyclic ether metabolite, has been accomplished for the first time, which firmly established the complete stereostructure of this natural product.

  DOI：

  10.1021/ja305864z
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R,5S)-4-(4-hydroxybutyl)-2-phenyl-1,3-dioxan-5-ol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 六甲基磷酰三胺 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 烯丙基醚 、 碘苯二乙酸 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 、 三氧化硫吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 silver nitrate 、 邻硝基苯磺酰氯 、 三乙胺 、 8-甲氧基-9-硼杂双环[3.3.1]壬烷 、 三苯基膦 、 氯磷酸二苯酯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 methyloxirane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (1S,2S)-3-[(2S,4aS,6R,7S,9aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-4a,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-6-yl]-1-bromo-1-[(2S,4R,5R)-5-[(2S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybutan-2-yl]-4-methyloxolan-2-yl]propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-甘氨酸酸A及其类似物的全合成及生物学评价

  摘要：

  在这项研究中，我们详细报告了冈比亚酸A（一种有效的抗真菌多环醚代谢物）的首次总合成和完整的立体结构。A / B环外环烯醇醚32是通过B环乙烯基碘18与烷基硼酸酯33的Suzuki-Miyaura偶联反应制备的，随后通过使用非对映选择性溴醚化作为关键转化来封闭A环。Suzuki-Miyaura将32与乙酸酯衍生的烯醇磷酸酯49偶联，然后将衍生的二烯进行开环易位，产生了D环。随后通过混合硫代缩醛化作用封闭C环，完成了A / BCD环片段的合成8。A / BCD和F'GHIJ环片段（即8和9）是通过Suzuki-Miyaura偶合组装的。通过利用七元F'环的内在构象特性，对C25立体生成中心进行了阐述。F'环被氧化裂解后，E环形成为环状混合硫缩醛（即70），然后使用糖基化化学方法进行立体选择性烯丙基化。由此获得的二烯3的闭环复分解反应关闭了F环并完成了多环醚骨架。最后，在存在CeCl 3的情况下

  DOI：

  10.1002/chem.201204303