4,4'-二硫烷二基二{5-氨基-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-3-甲腈} | 130755-46-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 4,4'-二硫烷二基二{5-氨基-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-3-甲腈}
• 中文别名: 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)吡唑二硫化物
• 英文名称: bis(5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)pyrazol-4-yl) disulfide
• 英文别名: 4,4'-dithiobis [5-amino-3-cyano-1-{2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl}-1H-pyrazole]；4,4'-dithiobis(5-amino-1-(2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-pyrazole-3-carbonitrile)；5-amino-4-[[5-amino-3-cyano-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-4-yl]disulfanyl]-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-3-carbonitrile
• CAS: 130755-46-3
• 化学式: C₂₂H₈Cl₄F₆N₈S₂
• 分子量: 704.294
• InChiKey: KYWRZLCFDFEWBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >300 °C
• 沸点：
  733.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.83±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  186
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  14

安全信息

• 危险品标志：
  N
• 危险类别码：
  R50/53
• 安全说明：
  S60,S61

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-二硫烷二基二{5-氨基-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-3-甲腈} 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 sodium dithionite 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfanyl-5-[(2,2,2-trichloro-1-propoxyethyl)amino]pyrazole-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Design, Synthesis and Insecticidal Activity of Novel Phenylpyrazoles Containing a 2,2,2-Trichloro-1-alkoxyethyl Moiety

  摘要：

  A series of novel phenylpyrazoles containing a 2,2,2-trichloro-1-alkoxyethyl moiety were designed and synthesized via the key intermediate 5-trichloroethyl-ideneimino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-4-alkylsulfenylpyrazole (5). The addition reaction of the imine 5 was closely related with the nature of the alcohol. The target compounds were confirmed by H-1 NMR and elemental analysis. The results of bioassays indicated that the target compounds possessed excellent activities against a broad spectrum of insects such as bean aphid (Aphis craccivora), mosquito (Culex pipiens pallens) and diamondback moth (Plutella xylostella). Especially, the foliar contact activity against bean aphid of compound 7h at 2.5 mg kg(-1) was 89%, the larvacidal activity against mosquito of compound 6c at 2.5 mu g kg(-1) was 100%, the activity against diamondback moth of compound 7a at 5 mg kg(-1) was 87%, and all of these activities were much higher than the contrast ethiprole. The results of insecticidal activities showed that the two pairs of enantiomers 7d-1 and 7d-2 gave activities without distinctive difference, and it was the similar situation for 7e-1 and 7e-2. Interestingly, the target compounds exhibited high selectivity between diamondback moth and oriental armyworm, both of which are of the order Lepidoptera. The 2,2,2-trichloro-1-alkoxyethyl moiety was essential for high insecticidal activities.

  DOI：

  10.1021/jf1001793
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑 在 二氯化二硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到4,4'-二硫烷二基二{5-氨基-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-3-甲腈}
  参考文献：
  名称：

  硫醚桥联的芳烷基连接的N-苯基吡唑衍生物：设计，合成，杀虫活性，结构-活性关系和分子模型研究

  摘要：

  由于硫醚通过与生物大分子的非共价相互作用而具有多种理化特性，因此含有杂环部分的硫醚衍生物以其有趣的杀虫生物活性而闻名，并作为神经活性杀虫剂引起了广泛关注。在这里，我们合成了一系列新颖的硫醚桥联的N-苯基吡唑衍生物，这些衍生物在吡唑环的4位上掺入了各种（杂）芳族取代基。结构活性关系（SAR）研究表明，化合物6d和7d在含有各种取代苯取代基的系列中具有最强的杀虫活性（LC 50 = 13.70–25.47μg/ g）。进一步优化以增加化合物6d和7d的芳香族取代基的亲脂性和电荷密度，导致化合物12d，14d和16d中具有含硫杂环取代基的化合物对家蝇具有良好的杀虫活性（LC 50  = 0.67-1.30微克/克）。硫醚桥N-苯基吡唑衍生物，在N之间引入不同的间隔臂长度还制备并评价了-苯基吡唑部分和（杂）芳族取代基。相比之下，含有短硫醚桥的1,2-双（（杂）芳硫代）乙烷的化合物的杀虫活性高于含有长硫醚桥1

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2018.04.022

文献信息

• Palladium-Catalyzed Annulation of 2-(1-Alkynyl)benzenamines with Disulfides: Synthesis of 3-Sulfenylindoles
  作者：Yan-Jin Guo、Ri-Yuan Tang、Jin-Heng Li、Ping Zhong、Xing-Guo Zhang

  DOI：10.1002/adsc.200900055

  日期：2009.11

  3-Sulfenylindoles can be efficiently prepared in moderate to good yields from 2-(1-alkynyl)benzenamines and disulfides using the palladium/air catalytic systems. The study also provides a useful route to the synthesis of fipronil analogues.

  使用钯/空气催化系统，可以由2-（1-炔基）苯胺和二硫化物有效地以中等到良好的产率制备3-亚磺酰基吲哚。该研究还提供了合成氟虫腈类似物的有用途径。
• Substrate-Controlled [5+1] Annulation of 5-Amino-1<i>H</i> -phenylpyrazoles with Alkenes: Divergent Synthesis of Multisubstituted 4,5-Dihydropyrazolo[1,5-<i>a</i> ]quinazolines
  作者：Xunyuan Jiang、Xiaoyi Wei、Fei Lin、Zhixiang Zhang、Guangkai Yao、Shuai Yang、Weijing Zhao、Chen Zhao、Hanhong Xu

  DOI：10.1002/ejoc.202000536

  日期：2020.7.15

  With C=C double bonds as one‐carbon synthons, an efficient [5+1] hetero‐annulation of 5‐amino‐1H‐phenylpyrazoles with electron‐deficient olefinic esters was developed, allowing the first and divergent synthesis of 5,5‐disubstituted 4,5‐dihydropyrazolo[1,5‐a ]quinazolines.

  使用C = C双键作为一碳合成子，开发了一种5-氨基-1 H-苯基吡唑与缺电子的烯属酯的有效[5 + 1]杂环，从而首次合成5,5 -双取代4,5-二氢吡唑并[1,5- a ]喹唑啉。
• Pesticidal 1-arylpyrazoles
  申请人：Rhone-Poulenc, Inc.

  公开号：US06350771B1

  公开（公告）日：2002-02-26

  The invention relates to novel 1-arylpyrazole oxime derivatives, of general formula (I) or (I bis) These compounds are found to be generally safe systemic insecticides for control of arthropod, nematode, helminth or protozoan pests including compositions and derivatives thereof.

  这项发明涉及新颖的1-芳基吡唑肟衍生物，通式为(I)或(I bis)。这些化合物被发现通常是安全的全身杀虫剂，用于控制节肢动物、线虫、蠕虫或原生动物害虫，包括其组合物和衍生物。
• TBHP-mediated oxidative thiolation of an sp3 C–H bond adjacent to a nitrogen atom in an amide
  作者：Ri-Yuan Tang、Ye-Xiang Xie、Yi-Li Xie、Jian-Nan Xiang、Jin-Heng Li

  DOI：10.1039/c1cc15397h

  日期：——

  The first example of molecular sieve-promoted TBHP-mediated direct oxidative thiolation of an sp3 C–H bond adjacent to a nitrogen atom with disulfides under metal-free conditions, which allows for preparation of numerous S,N-containing compounds, is presented. Moreover, diverse benzothiazoles and a fipronil analog can be synthesized through this strategy.

  首次展示了在无金属条件下，通过分子筛促进的TBHP介导的直接氧化硫化反应，针对与氮原子相邻的sp3 C–H键进行的实验，该反应使用二硫化物，使得制备大量含S、N的化合物成为可能。此外，还可以通过这一策略合成多种苯并噻唑和一种氟虫腈类似物。
• A convenient conversion of pyrazolyl disulfide to sulfides by sodium dithionite and synthesis of sulfoxides
  作者：Ri-Yuan Tang、Ping Zhong、Qiu-Lian Lin

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2006.04.002

  日期：2006.7

  Indirectly introduce trifluoromethylthio-, alkylthio-, and trifluoromethylsulfinyl to pyrazole ring by a convenient reaction of a pyrazolyl disulfide with F3CBr and alkyl halides in the presence of sodium dithionite at room temperature. Followed by selective oxidation with H2O2 or trichloroisocyanuric acid (TCCA) to give trifluoromethylsulfenyl phenylpyrazole, alkylsulfenyl phenylpyazole, trifluoromethylsulfinyl

  在室温下，在连二亚硫酸钠存在下，通过吡唑基二硫键与F 3 CBr和烷基卤化物的便捷反应，将三氟甲硫基，烷硫基和三氟甲硫基间接引入吡唑环。然后用H 2 O 2或三氯异氰尿酸（TCCA）选择性氧化，分别得到三氟甲基亚磺酰基苯基吡唑，烷基亚磺酰基苯基吡唑，三氟甲基亚磺酰基苯基吡唑4a（高效杀虫剂，名为氟虫腈）和乙基亚磺酰基苯基吡唑4c衍生物。