二氯化二硫 | 10025-67-9

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 其他非金属卤化物
• 中文名称: 二氯化二硫
• 中文别名: 氯化硫；一氯化硫
• 英文名称: disulfur dichloride
• 英文别名: disulphur dichloride；sulfur monochloride；chlorosulfanyl thiohypochlorite
• CAS: 10025-67-9；12771-08-3
• 化学式: Cl₂S₂
• 分子量: 135.038
• InChiKey: PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −80 °C(lit.)
• 沸点：
  138 °C(lit.)
• 密度：
  1.688 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  4.7 (vs air)
• 闪点：
  >130℃
• 溶解度：
  soluble in No data available
• 介电常数：
  4.8（15℃）
• 物理描述：
  Sulfur monochloride appears as a yellow-red, oily, fuming liquid with a sharp odor. Contact or ingestion causes irritation or chemical burns to skin, eyes, and mucous membranes. Also poisonous by inhalation of vapors.
• 颜色/状态：
  Light amber to yellowish red oily liquid
• 气味：
  Suffocating odor
• 蒸汽密度：
  4.66 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  Vapor pressure, kPa at 20 °C: 0.90
• 稳定性/保质期：
  Stable at ambient temperature
• 自燃温度：
  453 °F (234 °C)
• 分解：
  SULFUR CHLORIDE /WHEN HEATED IS/ ... ASSOCIATED WITH EVOLUTION OF DANGEROUS DECOMP PRODUCTS, SULFUR DIOXIDE & HYDROGEN CHLORIDE.
• 粘度：
  0.978 cP
• 腐蚀性：
  Sulfur monochloride is minimally corrosive to carbon steel and iron when dry. When wet, it behaves like hydrochloric acid and attacks steel, cast iron, aluminum, stainless steels, copper and copper alloys, and many nickel-based materials.
• 汽化热：
  3.6401X10+4 J/mole
• 表面张力：
  42.5 mN/m at 25 °C
• 电离电位：
  9.40 eV
• 气味阈值：
  Air: 0.77 ul/l; Odor safety class C; C= less than 50% of distracted persons perceive warning of TLV. /Hydrochloric acid/
• 折光率：
  Index of refraction: 1.670 at 20 °C/D

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽和摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、粘膜刺激；流泪（眼泪排出）；咳嗽；眼睛、皮肤灼伤；肺水肿

irritation eyes, skin, mucous membrane; lacrimation (discharge of tears); cough; eye, skin burns; pulmonary edema

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

喉咙痛。咳嗽。灼热感。呼吸急促。呼吸困难。症状可能会延迟出现。

Sore throat. Cough. Burning sensation. Shortness of breath. Laboured breathing. Symptoms may be delayed.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

疼痛。红肿。水泡。皮肤烧伤。

Pain. Redness. Blisters. Skin burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 职业暴露限值：
  Ceiling: 1 ppm (6 mg/m3)
• 危险等级：
  8
• 立即威胁生命和健康浓度：
  5 ppm
• 危险品标志：
  T,C,N
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45,S61
• 危险类别码：
  R14,R35,R29,R50,R25,R20
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2812104100
• 危险品运输编号：
  UN 3390 6.1/PG 1
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  WS4300000
• 包装等级：
  I

制备方法与用途

二氯化二硫 物理性质与化学反应

二氯化二硫在常温常压下为黄色至略微红的液态。遇水会发生剧烈的化学反应，生成硫、二氧化硫和氯化氢气体。氯化硫具有很高的化学活性，能被金属还原生成相应的氯化物和硫化物；饱和氯气则可生成二氯化硫等。它还能与金属氧化物或金属硫化物反应生成对应的金属氯化物。

在室温下干燥的二氯化二硫对铜和铁无腐蚀性，但含有水分时腐蚀性极强。常温下呈黄红色液体状态，有窒息性和刺激性的恶臭，在空气中强烈发烟。相对密度为1.678，熔点为-80℃，沸点为135.6℃，折射率为1.570，蒸气压在27.5℃时为1333Pa。

二氯化硫是硫、碘、金属氯化物及有机化合物的良好溶剂。遇水分解为硫、二氧化硫和氯化氢而发烟。室温下十分稳定，在100℃开始分解，300℃完全分解。能被金属还原生成相应的氯化物和硫化物；饱和氯气可生成二氯化硫等。

在干燥条件下对铜和铁无腐蚀性，但含有水分时极为强腐蚀性。此外，它还能与金属氧化物或金属硫化物反应生成对应的金属氯化物。

用途

用于橡胶低温硫化剂、黏接剂；不饱和脂肪酸经处理可制得耐压润滑剂；植物油如棉籽油、豆油、菜籽油等经过处理后，可用于制造白色和琥珀色的硫化油胶；还可用作石油添加剂，在染料工业中作为氯化剂，用于化纤工业中的织物整理剂，也可用于制造杀虫剂及冶金工业中提取金、银等贵稀金属的萃取剂。木材工业中可硬化软木。在国防工业中用作军用毒气。

生产方法 合成法

将硫黄粉投入夹套反应器内，通入蒸汽加热同时通入少量氯气，经过1小时后停止加热，并加大通氯量，在50～60℃下继续反应16～20小时。经过滤并在130～141℃进行蒸馏，测定料液中一氯化硫的相对密度和沸程是否合格，从而制得成品。

副产回收法

将二硫化碳与氯气计量后通过混合器混合作用，在95～100℃下反应。反应后的物料进入分馏塔，控制塔顶温度在75℃左右，塔釜温度为120～130℃，回流比为1:1。一氯化硫从塔釜流出至贮槽，作为四氯化碳生产过程中的副产品回收。

分类与性质

• 类别：腐蚀物品
• 毒性分级：高毒
• 急性毒性：
  • 吸入：小鼠LC50: 150 PPM；
  • 口服：大鼠LD50：132毫克/公斤。
• 可燃性危险特性：遇高温、明火或氧化剂易燃烧；受热分解产生有毒氯化物和硫氧化物气体
• 储运特性：库房需通风、低温干燥，避免与碱类、食品添加剂混存
• 灭火剂：干砂、二氧化碳；禁止用水扑救

职业卫生标准

• 时间加权平均容许浓度（TWA）1 PPM (6 毫克/立方米)
• 短时间接触容许浓度（STEL）2 PPM (12 毫克/立方米)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯化二硫 在 甲烷 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 二硫化碳
  参考文献：
  名称：

  Gauthier de Chaubry, Annales de Chimie et de Physique, 1818, vol. 7, p. 213 - 217

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯化亚砜 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 二氯化二硫
  参考文献：
  名称：

  Trautz, M., Zeitschrift fur Elektrochemie, 1915, vol. 21, p. 329 - 342

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基苄醇 在 二氯化二硫 、 三乙胺 作用下， 以62%的产率得到bis(p-methoxybenzyloxy) disulfide
  参考文献：
  名称：

  Diatomic sulfur transfer from stable alkoxy disulfides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00140a024

文献信息

• Time-resolved LMR study on the reactions of Cl atoms in the ground (2P32) and excited (2P12) spin-orbital states with ClNO
  作者：S.A. Chasovnikov、A.I. Chichinin、L.N. Krasnoperov

  DOI：10.1016/0301-0104(87)80071-x

  日期：1987.8

  population inversion of the Cl fine structure levels. The rate constant of Cl(2P) + ClNO → Cl2 + NO has been determined to equal (7.7 ± 1.7) × 10−11 cm3/s, with the photolysis of Cl2 (354 nm), S2Cl2 (266 nm) and ICl (530 nm) as a source of Cl(2P). The reactivity of Cl(2P) has been shown to be much lower than that of Cl(2P). The deactivation (relaxation + reaction) rate constant of Cl(2P) has been determined

  Nd：YAG激光的三次谐波（354 nm）和三次谐波（266 nm）对ClNO的光解作用已导致Cl精细结构能级的总体反转。Cl（2 P ）+ ClNO→Cl 2 + NO的速率常数已确定为（7.7±1.7）×10 -11 cm 3 / s，并且对Cl 2（354 nm），S 2 Cl 2进行了光解。（266 nm）和ICl（530 nm）作为Cl（2 P ）的来源。氯（的反应2 P ）已被证明是比氯（低得多2 P ）。Cl（2 P）已经确定为等于（1.8±0.4）×10 -11 cm 3 / s，ICl（530 nm）和ClNO（354; 266 nm）的光解用作Cl（2 P ）的来源。所有结果均在298±5 K的温度下获得。
• Sulfur-Bridged BODIPY DYEmers
  作者：Johannes Ahrens、Birte Böker、Kai Brandhorst、Markus Funk、Martin Bröring

  DOI：10.1002/chem.201300893

  日期：2013.8.19

  Reactions of BODIPY monomers with sulfur nucleophiles and electrophiles result in the formation of new BODIPY dimers. Mono‐ and disulfur bridges are established, and the new dyestuff molecules were studied with respect to their structural, optical, and electrochemical properties. X‐ray diffraction analyses reveal individual angulated orientations of the BODIPY subunits in all cases. DFT calculations

  BODIPY单体与硫亲核试剂和亲电试剂的反应导致形成新的BODIPY二聚体。建立了单硫键和二硫键，并研究了新的染料分子的结构，光学和电化学性质。X射线衍射分析揭示了在所有情况下BODIPY亚基的单个成角度的方向。DFT计算提供了DYEmer的溶液构象异构体，该构象异构体以特定方式偏离晶体学结果。在吸收光谱中观察到清晰的类似于激子的分裂，最大波长可达628 nm，并与极性溶剂中预期的弱荧光结合在一起。通过循环伏安法检测到BODIPY亚基之间的强通讯，观察到两个分开的单电子氧化波和还原波，峰-峰电位差为120-400 mV。对于新的BODIPY衍生物，详细讨论了Kasha的激子模型在定性状态，亚基取向和距离以及通过不同硫桥的共轭方面用于解释吸收光谱形状的定性适用性。这项工作是我们DYEmers概念的一部分，在该概念中，距离较近的BODIPY型染料分子发生共价低聚反应，从而导致了具有可预测特性的
• Ketoalkanesulfenylcarbamoyl and ketoalkanethiosulfenylcarbamoyl halides
  申请人：Union Carbide Corporation

  公开号：US04066689A1

  公开（公告）日：1978-01-03

  Ketoalkanesulfenylcarbamoyl and ketoalkanethiosulfenylcarbamoyl halides are useful intermediates in the preparation of pesticidally active carbamates.

  酮烷磺酰基氨基和酮烷硫磺酰基氨基卤代物是制备具有杀虫活性的氨基甲酸酯的有用中间体。
• Sulfur compounds CXXXIII. Synthesis and spectra of new titanocene complexes containing the chelating ligands C2S44−, C2S52−, and C2S62−
  作者：Ralf Steudel、Ursula Westphal

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85350-8

  日期：1990.5

  Cp2Ti(CO)2 and CS2, the compounds [(MeC5H4)2Ti]2C2S4 (2) and [(Me3SiC5H4)2Ti]2C2S4 (3) were synthesized from the corresponding dicarbonyls (Me = CH3). 1 and 2 react with SCl2 in CH2Cl2 to give the corresponding mononuclear complexes Cp2′TiC2S5 (4: Cp′ = C5H5; 5: Cp′ = MeC5H4) containing the previously unknown η2-C2S52− ligand. Similarly, 1 and 2 react with S2Cl2 to give compounds of type Cp2′TiC2S6 (6:

  通过用合成类似于[（η 5 -C 5 H ^ 5）2的Ti] 2 c ^ 2小号4（1）自CP 2的Ti（CO）2和CS 2，化合物[（MEC 5 ħ 4）2的Ti ] 2 C 2 S 4（2）和[（Me 3 SiC 5 H 4）2 Ti] 2 C 2 S 4（3）由相应的二羰基（Me = CH 3）合成。1和2在SCL反应2在CH 2氯2，得到相应的单核络合物的Cp 2 '的TiC 2小号5（4：CP'= C 5 H ^ 5 ; 5：CP'=的MeC 5 H ^ 4）含有先前未知η 2 -C 2小号5 2-配体。同样，1和2与S 2 Cl反应2，得到式Cp的化合物2 '的TiC 2小号6（6：CP'= C 5 H ^ 5 ; 7：CP'=的MeC 5 H ^ 4）含有新的配位体C 2小号6 2-。报告了新化合物的UV-VIS，质量和NMR（1 H和13 C）光谱。化合物1–7可以通过反相HPLC分离。
• Synthesis and Reactions of Titanacycles Containing Group 14 Elements and Their Zirconium Analogues
  作者：Nami Choi、Satoshi Morino、Shin-ichiro Sugi、Wataru Ando

  DOI：10.1246/bcsj.69.1613

  日期：1996.6

  dimesitylgermanedithiolate reacted with titanocene or zirconocene dichloride to give 2,2-dimesityl-1,3-dithia-2-germa-4-titanacycle (3a) and its zirconocene analogue (3b), which afforded a stable 2,3,4,5-tetrathiagermolane (4) in treatment with S2Cl2. The reaction of 3b with Ph2GeCl2 gave unsymmetric 1,3,2,4-dithiadigermetane (5). The bis(η5-cyclopentadienyl) derivative of cis-2,3-di-t-butyl-2,3-diphenyl-1

  二甲苯基锗二硫醇锂与二茂钛或二氯化锆反应生成 2,2-dimesityl-1,3-dithia-2-germa-4-titanacycle (3a) 及其二茂锆类似物 (3b)，得到稳定的 2,3,4,用 S2Cl2 处理的 5-tetrathiagermolane (4)。3b 与 Ph2GeCl2 的反应得到不对称的 1,3,2,4-二硫二锗烷 (5)。从锂1获得的顺式-2,3-二-叔丁基-2,3-二苯基-1,4-二硫杂-2,3-二硅-5-钛环戊烷(7a)的双(η5-环戊二烯基)衍生物， 2-二叔丁基-1,2-二苯基乙硅烷-1,2-dithiolate 与亲电试剂（SCl2、S2Cl2、Se2Cl2、R2GeCl2）反应得到相应的杂环。

表征谱图