4-乙酰基苯基氨基甲酸叔丁酯 | 232597-42-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-乙酰基苯基氨基甲酸叔丁酯
• 中文别名: (4-乙酰苯基)氨基甲酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl 4-acetylphenylcarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(4-acetylphenyl)carbamate；tert-Butyl (4-acetylphenyl)carbamate
• CAS: 232597-42-1
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: IVUDQEZQKBKXCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  137-138 °C
• 沸点：
  314.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2924299090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	1-tert-butoxycarbonyl-1-(4-acetylphenyl)hydrazine	226065-31-2	C13H18N2O3	250.298
  ——	tert-butyl 4-vinylphenylcarbamate	57295-14-4	C13H17NO2	219.283
  N-Boc-4-碘苯胺	N-Boc-4-iodoaniline	159217-89-7	C11H14INO2	319.142
  4-氨基苯乙酮	4-Aminoacetophenone	99-92-3	C8H9NO	135.166

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  N-boc-4-(2-溴乙酰基)苯胺	N-phenylacetamide	885269-70-5	C13H16BrNO3	314.179
  ——	tert-butyl (4-acetylphenyl)(methyl)carbamate	——	C14H19NO3	249.31
  ——	tert-butyl (4-[1-hydroxyethyl]phenyl)carbamate	934692-07-6	C13H19NO3	237.299
  ——	tert-butyl 4-acetylphenylcarbamate oxime	756483-96-2	C13H18N2O3	250.298
  ——	(Z)-tert-butyl 4-(3-amino-4,4,4-trifluorobut-2-enoyl)phenylcarbamate	1186042-49-8	C15H17F3N2O3	330.307
  ——	tert-butyl (4-acetamidophenyl)carbamate	769121-30-4	C13H18N2O3	250.298
  4-氨基苯乙酮	4-Aminoacetophenone	99-92-3	C8H9NO	135.166
  ——	N-t-butoxycarbonyl-4-[4-(1-benzylpiperidin-4-yl)-3-hydroxybutanoyl]aniline	158974-57-3	C27H36N2O4	452.594
  ——	tert-butyl (4-(1-(m-tolyl)vinyl)phenyl)carbamate	1418308-64-1	C20H23NO2	309.408
  ——	tert-butyl (4-(1-(3,5-dimethylphenyl)vinyl)phenyl)carbamate	1418308-63-0	C21H25NO2	323.435

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙酰基苯基氨基甲酸叔丁酯 在 水 作用下， 反应 2.5h， 以97%的产率得到4-氨基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Boiling water-catalyzed neutral and selective N-Boc deprotection

  摘要：

  报道了一种去除各种氮上Boc基团的通用协议，并对反应机制进行了初步研究，表明在高温下水作为双酸/碱催化剂发挥作用。

  DOI：

  10.1039/b910239f
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 4-vinylphenylcarbamate 在 水 、 氧气 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 80.0 ℃ 、202.66 kPa 条件下， 反应 20.0h， 以86%的产率得到4-乙酰基苯基氨基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  在无酸和无助催化剂的条件下，ZrO2负载的钯纳米颗粒上末端烯烃的瓦克氧化

  摘要：

  通过在无酸和无助催化剂的条件下，使用负载在ZrO 2上的可重复使用的Pd 0纳米颗粒（NP），开发了将瓦克或芳香族或脂肪族末端烯烃高效氧化为甲基酮和苯并呋喃的方法。分子氧或空气可以用作末端氧化剂，这导致形成H 2 O作为唯一的理论副产物。O 2对Pd NPs的激活在促进该反应中起重要作用。有趣的是，PdO在ZrO 2上受支持没有活动。另外，Pd的粒径显着影响催化活性，其最佳最佳直径为4–12 nm。除了非均相催化剂形式外，在反应过程中还可以从Pd 0络合物中生成Pd NP ，这些颗粒甚至可以回收利用。

  DOI：

  10.1002/cssc.201701016

文献信息

• Use of Strain-Release for the Diastereoselective Construction of Quaternary Carbon Centers
  作者：Tobias Pinkert、Mowpriya Das、Malte L. Schrader、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.1c03492

  日期：2021.5.26

  formation of quaternary carbon centers with excellent diastereoselectivity via a strain-release protocol. An organometallic species is generated by Cp*Rh(III)-catalyzed C–H activation, which is then coupled with strained bicyclobutanes (BCBs) and a prochiral carbon electrophile in a three-component reaction. This work illustrates a rare example of BCBs in transition metal catalysis and demonstrates their

  在此，我们描述了通过应变释放协议形成具有出色非对映选择性的四元碳中心。通过 Cp*Rh(III) 催化的 C-H 活化生成有机金属物种，然后在三组分反应中与应变双环丁烷 (BCB) 和前手性碳亲电子试剂偶联。这项工作说明了过渡金属催化中 BCB 的一个罕见例子，并展示了它们进入新反应途径的广泛潜力。所开发的方法表现出足够的官能团耐受性，产品可以进一步转化为有价值的 α-季铵盐 β-内酯。初步的机理研究表明双重 C-C 键断裂序列涉及 σ-键插入和随后的 β-碳消除事件。
• Microwave assisted mild, rapid, solvent-less, and catalyst-free chemoselective N-tert-butyloxycarbonylation of amines
  作者：Satish N. Dighe、Hemant R. Jadhav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.089

  日期：2012.10

  Microwave assisted simple, rapid, solventless, and catalyst-free chemoselective method for the protection of amino group in aromatic, aliphatic, heterocyclic, aralkyl amines, phenyl hydrazine, and amino acid esters in good to excellent isolated yield (83–98%) in short reaction time (2–12 min) has been reported.

  微波辅助的简单，快速，无溶剂和无催化剂的化学选择性方法可保护芳香族，脂肪族，杂环，芳烷基胺，苯基肼和氨基酸酯中的氨基，具有良好的分离效果（83-98％）据报道反应时间短（2–12分钟）。
• [EN] ACYL HYDRAZONE LINKERS, METHODS AND USES THEREOF<br/>[FR] LIEURS D'ACYLHYDRAZONE, PROCÉDÉS ET UTILISATIONS
  申请人：ONTARIO INSTITUTE FOR CANCER RES OICR

  公开号：WO2019109188A1

  公开（公告）日：2019-06-13

  The present application is directed to compounds of Formula (I)-(VI): (I), (II), (III), (IV), (V) (VI), (VII) and (VIII), compositions comprising these compounds and their uses, for example as medicaments and/or diagnostics.

  目前的应用涉及公式(I)-(VI)的化合物：(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)和(VIII)，包含这些化合物的组合物及其用途，例如作为药物和/或诊断剂。
• o-Phthalic Anhydride/Zn(OTf)2 co-catalyzed Beckmann rearrangement under mild conditions
  作者：Ze-Feng Xu、Teng Zhang、Wenjun Hong

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.056

  日期：2019.6

  o-Phthalic anhydride/Zn(OTf)2 co-catalyzed Beckmann rearrangement was developed, producing the corresponding amide in up to 99% yield with acid-sensitive functionalities tolerated well, and the scale of the reaction could be enlarged to 77 mmol and the excellent yield was maintained. A successive procedure was developed. Moreover, the reaction was carried out at rt under nearly neutral conditions,

  研发了邻苯二酸酐/ Zn（OTf）2共同催化的贝克曼重排反应，以高达99％的产率生产了相应的酰胺，并且对酸敏感的官能团具有良好的耐受性，并且反应规模可以扩大到77 mmol，并且保持了极好的产量。开发了一个连续的程序。此外，该反应在接近中性的条件下在室温下进行，并且后处理是简洁的。这些特征说明了该方案在酰胺合成中的潜力。
• Scope and Mechanism of a True Organocatalytic Beckmann Rearrangement with a Boronic Acid/Perfluoropinacol System under Ambient Conditions
  作者：Xiaobin Mo、Timothy D. R. Morgan、Hwee Ting Ang、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jacs.8b01618

  日期：2018.4.18

  enylboronic acid were identified as efficient catalysts for the direct and chemoselective activation of oxime N-OH bonds in the Beckmann rearrangement. This classical organic reaction provides a unique approach to prepare functionalized amide products that may be difficult to access using traditional amide coupling between carboxylic acids and amines. Using only 5 mol % of boronic acid catalyst and

  羟基官能团的催化活化对于药物和商品化学品的生产具有重要意义。在这里，2-烷氧基羰基-和 2-苯氧基羰基-苯基硼酸被确定为在贝克曼重排中直接和化学选择性活化肟 N-OH 键的有效催化剂。这种经典的有机反应提供了一种独特的方法来制备官能化的酰胺产物，使用传统的羧酸和胺之间的酰胺偶联可能难以获得这些产物。在极性溶剂混合物中仅使用 5 mol% 的硼酸催化剂和全氟频哪醇作为添加剂，操作简单的方案具有条件温和、底物范围广和官能团耐受性高的特点。种类繁多的二芳基、芳基-烷基、杂芳基-烷基、和二烷基肟在环境条件下反应以提供高产率的酰胺产物。游离醇、酰胺、羧酸酯和许多其他官能团与反应条件相容。对催化循环的研究揭示了一种新型的硼诱导的肟酯交换，它提供了一种酰基肟中间体，参与了完全催化的非自蔓延贝克曼重排机制。酰基肟中间体独立制备并经受反应条件。它被发现是自给自足的；它反应迅速，单分子，不需要游离肟。一系列对照实验和